环戊烯-1-基甲基(三甲基)硅烷 | 75311-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 中文名称: 环戊烯-1-基甲基(三甲基)硅烷
• 英文名称: (cyclopent-1-enylmethyl)-trimethyl-silane
• 英文别名: Silane, (1-cyclopenten-1-ylmethyl)trimethyl-；cyclopenten-1-ylmethyl(trimethyl)silane
• CAS: 75311-60-3
• 化学式: C₉H₁₈Si
• 分子量: 154.327
• InChiKey: WFXYIWQKBKKUCO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80 °C(Press: 16 Torr)
• 密度：
  0.828±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环戊烯-1-基甲基(三甲基)硅烷 在 silica gel 、 四氯化锡 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.84h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用不饱和有机硅烷和随后的环转化对三氟甲基取代的半方酸进行亲电衍生化

  摘要：

  为了扩展我们先前合成的三氟甲基取代的半方酸酯（CF 3-半方酸酯）的合成潜能，对它的亲电衍生化进行了研究。亲电子将烯丙基硅烷和甲硅烷基烯醇酸酯加到CF 3-半方形酸酯中可得到相应的4-羟基环丁烯酮。随后使用四乙酸铅通过热解或氧化将这些产品扩环，得到三氟甲基化的双环[3.2.0]庚烯酮或（Z）-γ-亚烷基亚膦酸酯。

  DOI：

  10.1002/adsc.201601297
• 作为产物：
  描述：

  环戊酮 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 环戊烯-1-基甲基(三甲基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  Cross-Coupling of Enol Phosphates with Trimethylsilylmethylmagnesium Halides Catalyzed by Nickel or Palladium Complexes; A Selective Synthesis of Allylsilanes

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1981-29680

文献信息

• Enantioselective Synthesis of α-Allyl Amino Esters via Hydrogen-Bond-Donor Catalysis
  作者：Andrew J. Bendelsmith、Seohyun Chris Kim、Masayuki Wasa、Stéphane P. Roche、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.9b05556

  日期：2019.7.24

  diastereoselec-tive synthesis of α-allyl amino esters. The optimized protocol provides access to N-carbamoyl-protected amino esters via nucleophilic allyla-tion of readily accessible α-chloro glycinates. A variety of useful α-allyl amino esters were prepared-including crotylated products bearing vicinal stereocenters that are inaccessible through enolate alkylation-with high enantioselectivity (up to 97% ee)

  我们报告了手性方酸酰胺催化的 α-烯丙基氨基酯的对映选择性和非对映选择性合成。优化的方案通过易于获得的 α-氯甘氨酸盐的亲核烯丙基化提供了对 N-氨基甲酰基保护的氨基酯的访问。制备了多种有用的 α-烯丙基氨基酯 - 包括具有高对映选择性（高达 97% ee）和非对映选择性（> 10:1）的邻位立体中心的巴豆化产物，这些邻位立体中心无法通过烯醇烷基化获得。这些反应显示出对 α-氯甘氨酸盐和亲核试剂的一级动力学依赖性，与限速 CC 键的形成一致。对未催化反应的计算分析预测了能量上难以接近的亚胺中间体和较低能量的协调 SN2 机制。
• New Method for Derivatization of Squaric Acid to Highly Substituted Cyclobutenones: Lewis Acid-Catalyzed Reaction of Cyclobutene-1,2-dione Monoacetal and Its Vinylog with Unsaturated Organosilanes, and Subsequent Ring Transformation of the Adducts
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Masatomi Ohno、Shoji Eguchi

  DOI：10.1246/bcsj.69.1353

  日期：1996.5

  Described herein is a novel method for regio-controlled synthesis of highly substituted cyclobutenones having an unsaturated substituent at 4-position, starting from commercially available squaric acid. Both cyclobutene-1,2-dione monoacetal (4,4-diethoxycyclobutenone) and its vinylog (2,4-diethoxycyclobutenone), which were easily obtained from diethyl squarate, reacted with allylsilanes in the presence

  本文描述了一种区域控制合成在 4 位具有不饱和取代基的高度取代的环丁烯酮的新方法，起始于可商购的方酸。环丁烯-1,2-二酮单缩醛（4,4-二乙氧基环丁烯酮）及其乙烯基（2,4-二乙氧基环丁烯酮）很容易从方酸二乙酯中获得，在 Et2O·BF3 存在下与烯丙基硅烷反应得到 4-烯丙基-4-乙氧基环丁烯酮在 2 位区域选择性地具有各种取代基。这些产物通过在二甲苯中回流有效地转化为高度取代的双环[3.2.0]庚烯酮。该方法的合成效用在三环系统的构建中得到了证明。使用丙二烯基硅烷、甲硅烷基烯醇醚进一步扩展路易斯酸催化的单缩醛反应，和甲硅烷基乙烯酮缩醛也提供相应的 4-取代产物。与上述 4-烯丙基化产物相比，4-炔丙基化和 4-酰基甲基化的 p...
• Nickel-catalyzed cross-coupling of silyl enol ethers with grignard reagents. Regio- and stereocontrolled synthesis of olefins
  作者：Tamio Hayashi、Yoshio Katsuro、Makoto Kumada

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80215-2

  日期：——

  The substitution of the siloxy group in silyl enol ethers with Grignard reagents to form olefins is accomplished by use of nickel acetylacetonate or phosphine-nickel complexes as catalysts, the stereo- and regiochemistry of coupled olefins depending upon the nature of the catalyst and reaction conditions employed.

  用格氏试剂将甲硅烷基烯醇醚中的甲硅烷氧基取代形成烯烃是通过使用乙酰丙酮镍或膦-镍配合物作为催化剂，取决于所用催化剂的性质和所用反应条件，偶联烯烃的立体和区域化学来完成的。 。
• Facile Aluminum(III) Chloride Catalyzed Preparation of β,γ-Unsaturated O-Aryl Esters from Allylsilanes and Aryl Chloroformates
  作者：George A. Olah、David S. VanVliet、Qi Wang、G. K. Surya Prakash

  DOI：10.1055/s-1995-3885

  日期：1995.2

  The aluminum trichloride catalyzed reaction of phenyl chloroformate (1a) with allylsilanes 2a-e gives phenyl 3-alkenoates in excellent yields. The reaction with allyltrimethylsilane 2a also works with a number of para substituted aryl chloroformates 1b-f.

  三氯化铝催化的苯甲酰氯（1a）与烯丙基硅烷（2a-e）的反应，能够以优异的产率得到苯基烯酸酯。烯丙基三甲基硅烷（2a）与一系列对位取代的芳基氯甲酸酯（1b-f）的反应同样有效。
• ELECTROPHILIC REACTION OF ALLYLTRIMETHYLSILANE WITH NITRILES IN THE PRESENCE OF BORON TRICHLORIDE
  作者：Hiroshi Hamana、Tsutomu Sugasawa

  DOI：10.1246/cl.1985.921

  日期：1985.7.5

  Allyltrimethylsilane reacted with various nitriles in the presence of boron trichloride, giving after hydrolysis β,γ-unsaturated ketones in high yields. The reactions of substituted allyltrimethylsilanes and intramolecular reaction of allylic trimethylsilane with nitrile were also studied.

  烯丙基三甲基硅烷在三氯化硼存在下与各种腈反应，水解后得到高产率的 β,γ-不饱和酮。还研究了取代的烯丙基三甲基硅烷的反应和烯丙基三甲基硅烷与腈的分子内反应。