(2S)-4-(4-methylphenyl)but-3-yn-2-ol | 220983-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S)-4-(4-methylphenyl)but-3-yn-2-ol
• CAS: 220983-57-3
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: DZPCESHUUSNADE-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-4-(4-methylphenyl)but-3-yn-2-ol 在 (C5Me5)Y(CH2C6H4NMe2-o)2 、 2-硝基苯磺酰肼 、 三苯基膦 、 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-benzyl-N-methyl-2-(3-methyl-2-(4-methylbenzyl)cyclobut-2-en-1-yl)ethan-1-amine
  参考文献：
  名称：

  稀土催化的 C(sp2)-H 活化与氨基官能化烯烃的区域选择性和非对映选择性形式 [2+2] 环加成

  摘要：

  半夹心稀土催化剂可作为一个独特的平台，通过丙二烯 C(sp 2 )-H 活化将多种丙二烯与氨基官能化烯烃进行区域选择性和非对映选择性形式 [2+2] 环加成反应，从而提供了一种新的方法。以前难以获得的环丁烷和环丁烯衍生物家族。

  DOI：

  10.1002/anie.202210624
• 作为产物：
  描述：

  4-(p-tolyl)but-3-yn-2-one 在 beta-pinene 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 频那醇硼烷 、 水 、 silica gel 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 40.0h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  硼-氧离子交换策略催化中部还原

  摘要：

  酮的对映选择性氢硼化是教科书上的反应，需要化学计量的对映体富集的硼烷，Midland还原是一个开创性的例子。在这里，已经开发出了一种用于不对称催化的转换策略，即硼-氧转硼化反应，并将其用于将Midland还原反应的化学计量硼烷试剂转化为催化剂。这种转换策略通过酮的对映选择性还原得到证实，其中包括生物活性分子的衍生物和含有可还原基团的酮。在生成对映体富集的硼烷催化剂在原位从市售的试剂，9-硼杂双环[3.3.1]壬烷（H-乙-9-BBN）和β-pine烯，以及频哪醇硼烷（HBpin）进行的B–O硼氢化反应用于催化转换。机理研究表明，B–O / B–H硼交换通过立体固位，一致的过渡态（类似于σ键复分解）使B–O发生转硼化作用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c05168

文献信息

• A General Approach to Optically Pure [5]-, [6]-, and [7]Heterohelicenes
  作者：Jaroslav Žádný、Andrej Jančařík、Angelina Andronova、Michal Šámal、Jana Vacek Chocholoušová、Jaroslav Vacek、Radek Pohl、David Šaman、Ivana Císařová、Irena G. Stará、Ivo Starý

  DOI：10.1002/anie.201108307

  日期：2012.6.11

  Spiral staircases: A general method for the preparation of optically pure [5]‐, [6]‐, and [7]heterohelicenes is based on a CoI‐ or Ni0‐catalyzed diastereoselective [2+2+2] cycloisomerization of centrally chiral triynes to deliver helicenes comprising two 2H‐pyran rings. The configuration, which can be predicted, does not depend on helicene length or functional groups present.

  螺旋楼梯：制备光学纯的[5] ‐，[6] ‐和[7]杂庚烯的一般方法是基于Co I-或Ni 0催化的中心非对映选择性[2 + 2 + 2]环异构化手性三炔传递包括两个2 H-吡喃环的螺旋烯。可以预测的构型不依赖于螺旋烯的长度或存在的官能团。
• Synthesis of Long Oxahelicenes by Polycyclization in a Flow Reactor
  作者：Jindřich Nejedlý、Michal Šámal、Jiří Rybáček、Miroslava Tobrmanová、Florence Szydlo、Christophe Coudret、Maria Neumeier、Jaroslav Vacek、Jana Vacek Chocholoušová、Miloš Buděšínský、David Šaman、Lucie Bednárová、Ladislav Sieger、Irena G. Stará、Ivo Starý

  DOI：10.1002/anie.201700341

  日期：2017.5.15

  series of oxahelicenes composed of ortho/meta‐annulated benzene/pyridine and 2H‐pyran rings were synthesized on the basis of the cobalt(I)‐mediated (or rhodium(I)‐ or nickel(0)‐mediated) double, triple, or quadruple [2+2+2] cycloisomerization of branched aromatic hexa‐, nona‐, or dodecaynes, thus allowing the construction of 6, 9, or 12 rings in a single operation. The use of a flow reactor was found

  由邻位/间位环苯/吡啶和2 H组成的一系列氧杂泛烯吡喃环是在分支的芳族六环的钴（I）介导的（或铑（I）-或镍（0）介导的）[2 + 2 + 2]环异构化的两倍，三重或四重合成的基础上合成的，九碳烯或十二碳烯，因此可以在一次操作中构建6、9或12个环。发现使用流动反应器对于多环化反应是有益的。一些寡聚体中存在的立体异构中心控制了螺旋折叠，从而最终获得了对映体和非对映体纯形式的最终氧杂[9]-，[13]-，[17]-和[19]螺旋。具体来说，氧杂[19]螺旋烯在螺旋烯骨架的长度上打破了目前的记录。单分子电导率通过吡a醇[9]螺旋的机械可控断裂连接方法进行了研究。
• On the Origin of Diastereoselectivity in [2 + 2 + 2] Cycloisomerization of Chiral Triynes:  Controlling Helicity of Helicene-like Compounds by Thermodynamic Factors
  作者：Petr Sehnal、Zuzana Krausová、Filip Teplý、Irena G. Stará、Ivo Starý、Lubomír Rulíšek、David Šaman、Ivana Císařová

  DOI：10.1021/jo701997p

  日期：2008.3.1

  selected helicene-like compounds were measured indicating their lower configurational stability in comparison to the parent carbohelicenes. Free energy differences between corresponding pairs of diastereomers (calculated at the DFT B3LYP/TZV+P level) were in excellent agreement with the experimental data and allowed for the prediction of the stereochemical outcome of the reaction. An optically pure hexacyclic

  研究了CH 3 O取代的旋光纯芳族三炔的非对映选择性Co I介导的[2 + 2 + 2]环异构化，以得到非外消旋官能化的类似螺旋的化合物（包括五，六和七环螺旋支架）。使用CpCo（CO）2在140°C下反应的立体化学结果受热力学因素控制，产生的非对映异构体比例高达91：9。使用CpCo（乙烯）2在室温下，进行动力学控制导致立体选择性的损失。测量了对于所选的类螺旋烯化合物的差向异构化的障碍，表明与母体碳螺旋烯相比，它们的构型稳定性较低。相应的非对映异构体对之间的自由能差异（以DFT B3LYP / TZV + P水平计算）与实验数据高度吻合，可以预测反应的立体化学结果。以数克规模制备了光学纯的六环类螺旋烯状醇。它的X射线结构证实了以前的螺旋度分配基于ROESY 1 H NMR光谱中的1 H- 1 H相关性。
• Oxahelicene NHC ligands in the asymmetric synthesis of nonracemic helicenes
  作者：Isabel Gay Sánchez、Michal Šámal、Jindřich Nejedlý、Manfred Karras、Jiří Klívar、Jiří Rybáček、Miloš Buděšínský、Lucie Bednárová、Beata Seidlerová、Irena G. Stará、Ivo Starý

  DOI：10.1039/c7cc00781g

  日期：——

  Oxahelicene NHC ligands were used in Ni-catalysed enantioselective cycloisomerisation of alkynes to obtain helicenes in up to 86% ee.

  Oxahelicene NHC配体用于Ni炔烃的Ni催化对映选择性环异构化反应中，得到最高86％ee的螺旋烯。
• Synthesis of Methoxy Substituted Centrally Chiral Triynes as Precursors of Functionalised Nonracemic Helicene-Like Compounds
  作者：Zuzana Krausová、Petr Sehnal、Filip Teplý、Irena G. Stará、Ivo Starý、David Šaman、Josef Cvačka、Pavel Fiedler

  DOI：10.1135/cccc20071499

  日期：——

  A modular synthesis of a series of methoxy substituted optically pure aromatic triynes (-)-(S)-5-9 and (-)-(R)-10 is presented. It relies on key operations such as substitution of benzylic bromine with an alkoxy group and aryl-alkyne coupling reaction to combine appropriate methoxy substituted benzene/naphthalene building blocks and chiral alkynol synthons such as (-)-(2S)-but-3-yn-2-ol and (-)-(1R)-1-phenylprop-2-yn-1-ol. The triyne molecules comprise a diphenylacetylene, 1-(phenylethynyl)naphthalene or 1,1'-ethyne-1,2-diyldinaphthalene core unit. They are intended to serve as [2+2+2] cyclisation precursors of methoxy substituted nonracemic helicene-like compounds with a penta-, hexa- and heptacyclic helical scaffold.

  提出了一种甲氧基取代的光学纯芳香三炔烃系列（-）-S-5-9和（-）-R-10的模块化合成方法。该方法依赖于关键操作，如用烷氧基取代苄溴基和芳基-炔基偶联反应，将适当的甲氧基取代苯/萘构建基与手性炔醇合成物（如（-）-（2S）-丁-3-炔-2-醇和（-）-（1R）-苯基丙-2-炔-1-醇）结合。三炔烃分子包括二苯基乙炔、1-(苯乙炔基)萘或1,1'-乙炔-1,2-二基二萘核心单元。它们旨在作为甲氧基取代的非拉克米螺旋烯类化合物的[2+2+2]环化前体，具有五、六和七环螺旋骨架。