4-(p-tolyl)but-3-yn-2-one | 80221-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(p-tolyl)but-3-yn-2-one
• 英文别名: 4-(4-methylphenyl)but-3-yn-2-one
• CAS: 80221-02-9
• 化学式: C₁₁H₁₀O
• 分子量: 158.2
• InChiKey: IBBJVOOWGINANG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  134 °C(Press: 13 Torr)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(p-tolyl)but-3-yn-2-one 在 乙醇 、 C₅₁H₆₄ClIrN₂P 、 sodium formate 作用下， 反应 24.0h， 以95%的产率得到(R)-4-p-tolylbut-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  甲酸钠和乙醇为氢源的铱催化炔酮的不对称转移加氢

  摘要：

  已经开发了绿色高效的铱催化的炔基酮向手性炔丙醇的不对称转移加氢反应。通过使用甲酸钠和乙醇作为氢源，通过手性螺铱催化剂（S）-1b对一系列炔基酮进行氢化，以在无碱条件下提供高达98％ee的旋光性手性炔丙醇。该协议为制备旋光的炔丙醇提供了一种实用且可持续的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01787
• 作为产物：
  描述：

  三甲基(对甲苯乙炔)硅烷 在 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 1-羟基-4,5,6,7-四氟-1-氧代-1H-1,5-苯并[D][1,2]碘酮-3-酮 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 4-(p-tolyl)but-3-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  选择性羰基-C（sp3）键裂解通过光氧化还原催化构建亚胺，壬酸酯和壬烯

  摘要：

  碳-碳键的裂解/官能化具有合成价值，选择性的羰基-C（sp 3）键的裂解/炔基化在构建酰胺，炔酸和炔酮方面提供了新的视角。这里报道的是第一个通过光氧化还原催化的烷氧基-自由基使羰基-C（sp 3）键裂解/炔基化反应。使用新型环状碘（III）试剂对于从β-羰基醇（包括具有高氧化还原电势（ 相对于MeCN中的SCE而言> 2.2 V））生成β-羰基烷氧基自由基是必不可少的。β-酰胺，β-酯和β-酮醇首次在温和的反应条件下，分别产生了酰胺，amide酸酯和炔酮，具有出色的区域选择性和化学选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201611897

文献信息

• Phosphine-Catalyzed α-Umpolung–Aldol Reaction for the Synthesis of Benzo[<i>b</i>]azapin-3-ones
  作者：Kui Zhang、Lingchao Cai、Sooji Hong、Ohyun Kwon

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01749

  日期：2019.7.5

  serves as a conduit for the construction of benzo[b]azepin-3-ones in good to excellent yields under mild conditions. The resulting 2-benzylidene moieties are formed exclusively in the E-configuration. Mechanistically, this unusual annulation occurs through a phosphine-catalyzed α-umpolung addition, followed by an aldol reaction. One of the benzo[b]azepin-3-one products was converted to the core structure

  报道了一种新型膦催化的 2-磺酰胺苯甲醛和炔酮之间的分子间环化。该方法可作为在温和条件下以良好至优异的产率构建苯并[ b ]氮杂-3-酮的渠道。所得的2-亚苄基部分仅以E-构型形成。从机制上讲，这种不寻常的环化是通过膦催化的 α-umpolung 加成，然后是羟醛反应发生的。其中一种苯并[ b ]氮杂卓-3-酮产品被转化为3-氨基-[ a ]苯并氮杂卓-2-一-1-链烷酸的核心结构，其中许多充当血管紧张素转换酶抑制剂。
• Convenient synthesis of arylpropargyl aldehydes and 4-aryl-3-butyn-2-ones from arylacetylenes and amide acetals
  作者：Ka Young Lee、Mi Jung Lee、Saravanan GowriSankar、Jae Nyoung Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.193

  日期：2004.6

  The reaction of arylacetylenes 1 and N,N-dimethylformamide dimethylacetal (2a, DMF-DMA) afforded the corresponding arylpropargyl aldehydes 3 in moderate yields. Similarly, the reaction of 1 and N,N-dimethylacetamide dimethylacetal (2b, DMA-DMA) gave 4-aryl-3-butyn-2-ones 4.

  芳基乙炔1与N，N-二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛（2a，DMF-DMA）的反应以中等收率得到相应的芳基炔丙基醛3。类似地，1与N，N-二甲基乙酰胺二甲基缩醛（2b，DMA-DMA）的反应得到4-芳基-3-丁炔-2-酮4。
• Cobalt‐Catalyzed Chemo‐ and Enantioselective Hydrogenation of Conjugated Enynes
  作者：Yanhua Hu、Zhenfeng Zhang、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/anie.202106566

  日期：2021.7.26

  Asymmetric hydrogenation is one of the most powerful methods for the preparation of single enantiomer compounds. However, the chemo- and enantioselective hydrogenation of the relatively inert unsaturated group in substrates possessing multiple unsaturated bonds remains a challenge. We herein report a protocol for the highly chemo- and enantioselective hydrogenation of conjugated enynes while keeping

  不对称氢化是制备单一对映体化合物的最有效方法之一。然而，在具有多个不饱和键的底物中相对惰性的不饱和基团的化学和对映选择性氢化仍然是一个挑战。我们在此报告了共轭烯炔的高度化学和对映选择性氢化同时保持炔键完整的协议。机理研究表明，Co II 配合物的锌还原产生的伴随的 Zn 2+在启动合理的 Co I /Co III催化循环中起着关键作用。这种方法可以高效生成手性炔丙胺（高达 99.9 % ee 和 2000 S/C）和进一步有用的化学转化。
• Chemoselective P(NMe₂)₃-Mediated Reductive Epoxidation between Two Different Carbonyl Electrophiles: Synthesis of Highly Functionalized Unsymmetrical Epoxides
  作者：Rong Zhou、Honghui Zhang、Jialin Liu、Rongfang Liu、Wen-Chao Gao、Yan Qiao、Ruifeng Li

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00995

  日期：2018.8.3

  α-diketones with aldehydes and ketones, leading to an efficient synthesis of a wide range of highly functionalized unsymmetrical epoxides in moderate to excellent yields and diastereoselectivities. The Kukhtin–Ramirez adduct, which is exclusively generated in situ from an α-dicarbonyl compound and P(NMe2)3, plays a key role in governing the chemoselectivity. It represents the first practical synthesis of unsymmetrical

  本文中，我们报道了化学选择性P（NMe 2）3介导的α-二羰基化合物（如靛红，α-酮酸酯和α-二酮）与醛和酮的化学还原性环氧化反应，可有效合成多种高度功能化的不对称环氧化物，具有中等至优异的收率和非对映选择性。Kukhtin-Ramirez加合物仅由α-二羰基化合物和P（NMe 2）3原位生成，在控制化学选择性中起关键作用。它代表了通过两种不同的羰基亲电试剂的直接还原环氧化进行不对称环氧化物的首次实际合成，并且补充了现有的生成环氧化物的方法。
• Gold-catalyzed N,O-functionalization of 1,4-diyn-3-ols with <i>N</i>-hydroxyanilines to form highly functionalized pyrrole derivatives
  作者：Yu-Chen Hsu、Shu-An Hsieh、Po-Hsuan Li、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1039/c8cc00330k

  日期：——

  This work describes new N,O-functionalization of 1,4-diyn-3-ols with N-hydroxyanilines to yield highly functionalized pyrrole derivatives. In a postulated mechanism, N-hydroxyaniline attacks the more electron-rich alkynes via regioselective N-attack to form unstable ketone-derived nitrones that react with their tethered alkynes via an intramolecular oxygen-transfer to form α-oxo gold carbenes. This

  这项工作描述了1，4-二炔-3-醇与N-羟基苯胺的新的N，O-官能化，以产生高度官能化的吡咯衍生物。在一种推测的机理中，N-羟基苯胺通过区域选择性的N-攻击来攻击更多电子富集的炔烃，形成不稳定的酮衍生的硝酮，并通过分子内的氧转移与它们的束缚的炔烃反应，形成α-氧羰金。这种新方法适用于生物活性分子PDE4抑制剂的短时合成。