4-硝基-5(2)-异恶唑酮吡啶盐 | 145640-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 4-硝基-5(2)-异恶唑酮吡啶盐
• 中文别名: 4-硝基-5(2H)-异恶唑酮吡啶盐
• 英文名称: 4-nitro-3-isoxazolin-5-one pyridinium salt
• 英文别名: pyridinium 4-nitro-5-oxo-2H-isoxazol-2-ide；4-Nitro-5(2H)-isoxazolone Pyridinium Salt；4-nitro-2H-1,2-oxazol-5-one;pyridine
• CAS: 145640-15-9
• 化学式: C₃H₂N₂O₄*C₅H₅N
• 分子量: 209.161
• InChiKey: CBUGMUJYFOVCQX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  131 °C(dec.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.96
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  97
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-硝基-5(2)-异恶唑酮吡啶盐 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以98%的产率得到dipotassium cyano-aci-nitroacetate
  参考文献：
  名称：

  通过1，3-偶极环加成硝基乙腈，开发可安全处理的氰化腈合成当量†

  摘要：

  双阴离子氰基ACI -nitroacetate得到3- cyanoisoxazol（上）在与范围在盐酸的存在下dipolarophiles的加热上课。在该反应中，形成硝基乙腈作为中间活性物质，它充当氰化腈氧化物的合成等价物，可以参与1,3-偶极环加成反应。

  DOI：

  10.1039/c9cc03875b
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 methyl β-methoxy-α-nitroacrylate 在 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以14.84 g的产率得到4-硝基-5(2)-异恶唑酮吡啶盐
  参考文献：
  名称：

  Nishiwaki, Nagatoshi; Takada, Yuji; Inoue, Yoji, Journal of Heterocyclic Chemistry, 1995, vol. 32, # 2, p. 473 - 476

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Inverse electron-demand 1,3-dipolar cycloaddition of nitrile oxide with common nitriles leading to 3-functionalized 1,2,4-oxadiazoles
  作者：Nagatoshi Nishiwaki、Kazuya Kobiro、Shotaro Hirao、Jun Sawayama、Kazuhiko Saigo、Yumiko Ise、Yoshikazu Okajima、Masahiro Ariga

  DOI：10.1039/c1ob05682d

  日期：——

  A carbamoyl-substituted nitrile oxide was generated upon treatment of easily available 2-methyl-4-nitro-3-isoxazolin-5(2H)-one with THF (not dried); the reaction proceeded efficiently even in the absence of any special reagents and reaction conditions. The nitrile oxide caused 1,3-dipolar cycloaddition with common aliphatic nitriles or electron-rich aromatic nitriles to afford 3-functionalized 1,2

  处理易得的2-甲基-4-硝基-3-异恶唑啉-5（2 H）-四氢呋喃（未干燥）; 即使没有任何特殊的试剂和反应条件，反应也能有效地进行。一氧化氮与常见的脂肪族腈或富电子芳族腈引起1,3-偶极环加成反应，生成3-官能化的1,2,4-恶二唑，它们有望用作制备各种功能性材料的前体，方法是氨基甲酰基的化学转化。传统的1,2,4-恶二唑制备方法包括将富电子腈与缺电子腈或被路易斯酸活化的腈环加成，而我们的方法采用了富电子腈与缺电子的一氧化氮-逆电子需求的1,3-环加成。
• Bicyclization involving pseudo-intramolecular imination with diamines
  作者：Nagatoshi Nishiwaki、Shotaro Hirao、Jun Sawayama、Kazuhiko Saigo、Kazuya Kobiro

  DOI：10.1039/c1cc10705d

  日期：——

  α-Nitro-δ-keto nitriles and α-nitro-δ-keto ester were readily converted to diazabicyclo compounds having vicinal functionality upon treatment with diamines. The keto nitrile attracts the diamine nearby to an acidic hydrogen to cause the pseudo-intramolecular imination which proceeds efficiently without any catalyst at room temperature.

  α-硝基-δ-酮腈和α-硝基-δ-酮酯经二胺处理后很容易转化为具有邻接官能团的二氮杂双环化合物。酮腈吸引二胺附近的酸性氢，导致伪分子内亚氨基化，这种亚氨基化在室温下无需任何催化剂即可高效进行。
• An anomalous hydration/dehydration sequence for the mild generation of a nitrile oxide
  作者：Nagatoshi Nishiwaki、Kazuya Kobiro、Hideyuki Kiyoto、Shotaro Hirao、Jun Sawayama、Kazuhiko Saigo、Yoshikazu Okajima、Toshiharu Uehara、Asaka Maki、Masahiro Ariga

  DOI：10.1039/c0ob01005g

  日期：——

  A nitrile oxide containing a carbamoyl group is readily generated upon the treatment of 2-methyl-4-nitro-3-isoxazolin-5(2H)-one with water under mild reaction conditions, even in the absence of special reagents. The obtained nitrile oxide undergoes cycloaddition with dipolarophiles, alkynes and alkenes, to afford the corresponding isoxazol(in)es, which are useful intermediates in the synthesis of polyfunctionalized

  用2-甲基-4-硝基-3-异恶唑啉-5（2 H）-一处理2-甲基-4-硝基-3-异恶唑啉一水在温和的反应条件下，即使没有特殊试剂也是如此。所获得的一氧化二氮与双极性亲和剂，炔烃和烯烃进行环加成反应，得到相应的异恶唑（in），它们是多官能化合物合成中的有用中间体。提出了一种可能的机制，该机制涉及一氧化氮的形成，其涉及异常的水合/脱水序列。还执行了DFT计算以支持该机制。
• Pseudo-intramolecular Cyclization of α-Nitro-δ-keto Nitrile Leading to 2-Amino-3-nitro-1,4-dihydropyridines
  作者：Nagatoshi Nishiwaki、Kengo Kakutani、Mina Tamura、Masahiro Ariga

  DOI：10.1246/cl.2009.680

  日期：2009.7.5

  A novel concept—the pseudo-intramolecular process—is applied to the synthesis of multiply functionalized heterocyclic compounds. Acidic α-nitro-δ-keto nitrile easily forms an ammonium salt upon treatment with an amine. When the amine is liberated under equilibrium, an intimate pair, namely, a nucleophilic amine and an electrophilic keto nitrile are located close to each other, is formed; thus the amine efficiently attacks a cyano group of keto nitrile. As a result of subsequent cyclization, 1,4-dihydropyridines containing an amino and a nitro group at the vicinal positions as a partial structure are afforded.

  一种新概念--假分子内过程--被应用于多官能化杂环化合物的合成。酸性 α-硝基-δ-酮腈在与胺处理后很容易形成铵盐。当胺在平衡状态下释放出来时，亲核胺和亲电酮腈就形成了亲密的一对，从而使胺有效地攻击酮腈的氰基。随后的环化反应产生了部分结构的 1,4-二氢吡啶，其邻接位置含有一个氨基和一个硝基。
• One-step synthesis of differently bis-functionalized isoxazoles by cycloaddition of carbamoylnitrile oxide with β-keto esters
  作者：Nagatoshi Nishiwaki、Kazuya Kobiro、Shotaro Hirao、Jun Sawayama、Kazuhiko Saigo、Yumiko Ise、Maho Nishizawa、Masahiro Ariga

  DOI：10.1039/c2ob06925c

  日期：——

  synthesizing different functionalized isoxazoles is provided. Carbamoylnitrile oxide generated from nitroisoxazolone underwent inverse electron-demand 1,3-dipolar cycloaddition with 1,3-dicarbonyl compounds in the presence of magnesium acetate that formed magnesium enolate in situ. Although electron-deficient trifluoroacetoacetate did not undergo this cycloaddition under the same conditions, conversion

  提供了用于合成不同的官能化异恶唑的新方案。在乙酸镁存在下，由硝基异恶唑啉酮生成的氨基甲腈与1，3-二羰基化合物进行电子反需求的1，3-偶极环加成反应，该反应原位形成烯醇镁。尽管缺电子的三氟乙酰乙酸酯在相同条件下不进行该环加成反应，但转化为烯醇钠可提供相应的双官能化三氟甲基异恶唑。使用B3LYP 6-31G +（d，p）的DFT计算也支持上述反应性。