heneicos-20-yn-1-ol | 355011-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: heneicos-20-yn-1-ol
• 英文别名: 20-heneicosyn-1-ol；henicos-20-yn-1-ol
• CAS: 355011-67-5
• 化学式: C₂₁H₄₀O
• 分子量: 308.548
• InChiKey: YGDQLJRJVZZYQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  heneicos-20-yn-1-ol 在 sodium chlorite 、 potassium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二环己胺 、 copper(I) bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 docosa-20,21-dienoic acid
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铑催化的原子经济宏观内酯化

  摘要：

  描述了形成大内酯的高度吸引人的途径，大内酯形成多种多样的天然化合物的环状支架。尽管已经探索了许多针对该结构基序的化学方法，但是环化的不对称变体是前所未有的。在这里，我们通过ω-烯基取代的羧酸的分子内原子-经济铑催化的偶合来呈现对映选择性大内酯化作用。使用改良的二重配体，手性DTBM二联体，可实现高对映选择性（高达93％  ee）。该反应可耐受多种功能，包括α，β-不饱和羧酸和二肽，并提供所需的具有高对映体和非对映体选择性的大环。

  DOI：

  10.1002/anie.201604301
• 作为产物：
  描述：

  2-heneicosyn-1-ol 在 sodium hydride 、 乙二胺 作用下， 以 mineral oil 为溶剂， 反应 1.5h， 以86%的产率得到heneicos-20-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铑催化的原子经济宏观内酯化

  摘要：

  描述了形成大内酯的高度吸引人的途径，大内酯形成多种多样的天然化合物的环状支架。尽管已经探索了许多针对该结构基序的化学方法，但是环化的不对称变体是前所未有的。在这里，我们通过ω-烯基取代的羧酸的分子内原子-经济铑催化的偶合来呈现对映选择性大内酯化作用。使用改良的二重配体，手性DTBM二联体，可实现高对映选择性（高达93％  ee）。该反应可耐受多种功能，包括α，β-不饱和羧酸和二肽，并提供所需的具有高对映体和非对映体选择性的大环。

  DOI：

  10.1002/anie.201604301

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Macrocyclic (<i>E</i>)-Allylic Alcohols from ω-Alkynals via Intramolecular 1-Alkenylzinc/Aldehyde Additions
  作者：Wolfgang Oppolzer、Rumen N. Radinov、Emad El-Sayed

  DOI：10.1021/jo000463n

  日期：2001.7.1

  The omega-alkynals yielded macrocyclic (S)-allylic alcohols in a one-pot reaction sequence involving alkyne monohydroboration, boron to zinc transmetalation, and ((+)-DAIB)-catalyzed enantioselective intramolecular ring closure to the aldehyde function. A general study of this macrocyclization methodology is presented with respect to ligand type, size, and nature of the formed rings.

  ω-炔烃在一锅反应序列中生成大环（S）-烯丙基醇，涉及炔烃单氢硼化，硼到锌的金属转移和（（+）-DAIB）催化的对醛官能团的对映选择性分子内闭环。有关配体类型，大小和形成环的性质，对这种大环化方法进行了一般研究。
• Extensive Isomerization of Alkenes Using a Bifunctional Catalyst:  An Alkene Zipper
  作者：Douglas B. Grotjahn、Casey R. Larsen、Jeffery L. Gustafson、Reji Nair、Abhinandini Sharma

  DOI：10.1021/ja073457i

  日期：2007.8.1

  Catalyzed movement of alkene double bonds up to 30 positions has been accomplished using a catalyst featuring a cationic CpRu fragment and bifunctional imidazolylphosphine. The basic nitrogen of the latter is thought to deprotonate coordinated alkene intermediates reversibly, facilitating isomerization between terminal and (E)-alkenes and accelerating conversions by factors of up to 1 x 10(4).
• Cu(I)-Catalyzed Macrocyclic Sonogashira-Type Cross-Coupling
  作者：Jeffrey Santandrea、Anne-Catherine Bédard、Shawn K. Collins

  DOI：10.1021/ol501898b

  日期：2014.8.1

  A macrocyclic Cu-catalyzed Sonogashira-type cross-coupling reaction has been developed that employs an operationally simple CuCl/phen/Cs2CO3 catalyst system. Macrocyclizations can be performed at relatively high concentrations without the need for slow addition techniques and form macrocycles with various ring sizes and functional groups. The optimized protocol was employed in the synthesis of (S)-zearalane, demonstrating applicability toward the synthesis of a macrocycle with known biological activity.
• Enantioselective Rhodium-Catalyzed Atom-Economical Macrolactonization
  作者：Stephanie Ganss、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.201604301

  日期：2016.8.8

  coupling of ω‐allenyl‐substituted carboxylic acids. The use of a modified diop ligand, chiral DTBM‐diop, led to high enantioselectivity (up to 93 % ee). The reaction tolerated a large variety of functionalities, including α,β‐unsaturated carboxylic acids and depsipeptides, and provided the desired macrocycles with very high enantio‐ and diastereoselectivity.

  描述了形成大内酯的高度吸引人的途径，大内酯形成多种多样的天然化合物的环状支架。尽管已经探索了许多针对该结构基序的化学方法，但是环化的不对称变体是前所未有的。在这里，我们通过ω-烯基取代的羧酸的分子内原子-经济铑催化的偶合来呈现对映选择性大内酯化作用。使用改良的二重配体，手性DTBM二联体，可实现高对映选择性（高达93％  ee）。该反应可耐受多种功能，包括α，β-不饱和羧酸和二肽，并提供所需的具有高对映体和非对映体选择性的大环。