1,3-bis-(toluene-4-sulfonyl)-acetone | 39180-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis-(toluene-4-sulfonyl)-acetone
• 英文别名: 1,3-Bis-(toluol-4-sulfonyl)-aceton；1.3-Di-p-tolylsulfon-aceton；α.α'-Bis-p-tolylsulfon-aceton；α.α'-Brom-p-tolylsulfon-aceton；Bis(p-tolylsulfonyl)aceton；1,3-Bis-(toluene-4-sulfonyl)-propan-2-one；1,3-bis-(4-methylphenyl)sulfonylpropan-2-one
• CAS: 39180-21-7
• 化学式: C₁₇H₁₈O₅S₂
• 分子量: 366.459
• InChiKey: PVUWDZWMHBVHGR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis-(toluene-4-sulfonyl)-acetone 在 乙醇 、 一水合肼 作用下， 生成 1,3-bis-(toluene-4-sulfonyl)-acetone-hydrazone
  参考文献：
  名称：

  Kloosterziel; Backer, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1952, vol. 71, p. 361,368

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯磺酰丙酮 在 溴 、 苯 作用下， 生成 1,3-bis-(toluene-4-sulfonyl)-acetone
  参考文献：
  名称：

  Otto,R.; Otto,W., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1887, vol. <2> 36, p. 417,423

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Tandem cyclocondensation of 1,3-bis-sulfonylpropan-2-ones with arylaldehydes. One-pot synthesis of tris-sulfonyl 3-arylphenols
  作者：Nai-Chen Hsueh、Meng-Yang Chang

  DOI：10.1039/d2ob01703b

  日期：——

  One-pot tandem piperidinium acetate-mediated cyclocondensation of 1,3-bis-sulfonylpropan-2-ones with arylaldehydes generates tris-sulfonyl 3-arylphenols in moderate to good yields in refluxing toluene under easy-operational reaction conditions. A plausible mechanism is proposed and discussed. In the overall reaction process, water and sulfinic acid were generated as the byproducts. Various ammonium

  在易于操作的反应条件下，在回流甲苯中，1,3-双磺酰基丙-2-酮与芳醛的一锅串联串联哌啶鎓介导的环缩合生成三磺酰基 3-芳基苯酚，产率适中。提出并讨论了一种合理的机制。在整个反应过程中，水和亚磺酸作为副产物产生。对一锅法 [3 + 2 + 1]-苯并环化研究了各种羧酸铵促进条件。
• Access to 2‐Sulfonyl‐4‐arylphenols and 2,6‐Bis‐sulfonyl 5‐Aryl‐4‐arylidene‐2‐cyclohexenones via Metal Triflates‐Catalyzed Domino Cyclocondensation of 1,3‐Bis‐sulfonylacetones and 3‐Arylacroleins
  作者：Meng‐Yang Chang、Nai‐Chen Hsueh

  DOI：10.1002/adsc.202300858

  日期：2023.11.7

  Herein, metal triflates–catalyzed one-pot domino cyclocondensation of 1,3-bis-sulfonylacetones and 3-arylacroleins via (3+3) or (3+2+1) annulation has been proposed to construct diversified 2-sulfonyl-4-arylphenols and 2,6-bis-sulfonyl 5-aryl-4-arylidene-2-cyclohexenones. In this effective reaction, C−C and C=C bonds are formed via a cascade process and 3-arylacrolein acts as a C3 and C1 synthon during

  在此，提出了金属三氟甲磺酸盐催化的1,3-双磺酰丙酮和3-芳基丙烯醛通过(3+3)或(3+2+1)环化的一锅多米诺环缩合反应来构建多样化的2-磺酰基-4-芳基酚和2,6-双磺酰基5-芳基-4-亚芳基-2-环己烯酮。在这个有效的反应中，CC 和 C=C 键通过级联过程形成，3-芳基丙烯醛在温和条件下形成六元环系统过程中充当 C3 和 C1 合成子。已经提出并讨论了一种合理的机制。
• Selectivity Control of the Ligand Exchange at Carbon in α‐Metallated Ylides as a Route to Ketenyl Anions**
  作者：Felix Krischer、Mike Jörges、Tsz‐Fai Leung、Heidar Darmandeh、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1002/anie.202309629

  日期：2023.10.9

  α‐Metallated ylides have recently been reported to undergo phosphine by CO exchange at the ylidic carbon atom to form isolable ketenyl anions. Systematic studies on the tosyl‐substituted yldiides, R₃P=C(M)Ts (M=Li, Na, K), now reveal that carbonylation may lead to a competing metal salt (MTs) elimination. This side‐reaction can be controlled by the choice of phosphine, metal cation, solvent and co‐ligands, thus enabling the selective isolation of the ketenyl anion [Ts−CCO]M (2‐M). Complexation of 2‐Na by crown ether or cryptand allowed structure elucidation of the first free ketenyl anion [Ts−CCO]⁻, which showed an almost linear Ts−C−C linkage indicative for a pronounced ynolate character. However, DFT studies support a high charge at the ketenyl carbon atom, which is reflected in the selective carbon‐centered reactivity. Overall, the present study provides important information on the selectivity control of ketenyl anion formation which will be crucial for future applications.

  摘要α-金属化的酰化物最近被报道通过在酰碳原子上进行 CO 交换来形成可分离的酮阴离子。对 R3P=C(M)Ts (M=Li、Na、K) 的对甲苯基取代的乙二酰胺的系统研究表明，羰基化可能会导致金属盐（MTs）的竞争性消除。这种副反应可以通过选择膦、金属阳离子、溶剂和共配位体来控制，从而能够选择性地分离出酮阴离子 [Ts-CCO]M (2-M)。2-Na 与冠醚或隐色体络合后，第一个游离的酮阴离子 [Ts-CCO]- 的结构得以阐明，该阴离子显示出几乎线性的 Ts-C-C 连接，表明其具有明显的炔酸特性。然而，DFT 研究支持在酮基碳原子上存在高电荷，这反映在选择性碳中心反应活性上。总之，本研究为控制酮基阴离子形成的选择性提供了重要信息，这对未来的应用至关重要。
• Arndt; Martius, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1932, vol. 499, p. 228,283
  作者：Arndt、Martius

  DOI：——

  日期：——
• Dubenko,R.G. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1968, vol. 4, p. 290 - 292
  作者：Dubenko,R.G. et al.

  DOI：——

  日期：——