ethyl (E)-3-(1-oxidopyrimidin-2-yl)propenoate | 865692-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)-3-(1-oxidopyrimidin-2-yl)propenoate
• 英文别名: ethyl (E)-3-(1-oxidopyrimidin-1-ium-2-yl)prop-2-enoate
• CAS: 865692-67-7
• 化学式: C₉H₁₀N₂O₃
• 分子量: 194.19
• InChiKey: QCKJDTJYVYLUPN-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.6±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-3-(1-oxidopyrimidin-2-yl)propenoate 、 丙烷-1-硫醇 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以67%的产率得到ethyl 2-propylthio-3-(pyrimidin-2-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  迈克尔加成到 3-(Pyrimidin-3-yl 或 Pyrimidin-2-yl) 丙烯酸酯和它们的 N-氧化物的区域选择性 - 实验和理论研究

  摘要：

  我们证明了对 α,β-不饱和羰基化合物的亲核加成可以通过将缺乏 π 的芳族取代基连接到 β-碳原子上而从通常的 β-碳（迈克尔）重定向到 α-碳区域选择性。特别是，丙硫醇与 3-（吡啶-3-基或嘧啶-2-基）丙烯酸酯的加成得到 β-碳加合物，而与相应的更缺乏 π 的 N-氧化物加成得到 α-加合物或α-和β-加合物。这增加了最近记录的迈克尔受体α位碳-碳键形成反应的数量。密度泛函计算表明，区域选择性是由于 α-加成势垒的降低和 β-加成和羰基加成势垒的增加的组合，因为芳族取代基的 π-缺陷特征增加。在某些情况下，计算预测溶剂对区域选择性的显着影响。区域选择性也与哈米特常数 σ– 一致。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500058
• 作为产物：
  描述：

  2-氰基嘧啶 在 盐酸 、 二异丁基氢化铝 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 ethyl (E)-3-(1-oxidopyrimidin-2-yl)propenoate
  参考文献：
  名称：

  迈克尔加成到 3-(Pyrimidin-3-yl 或 Pyrimidin-2-yl) 丙烯酸酯和它们的 N-氧化物的区域选择性 - 实验和理论研究

  摘要：

  我们证明了对 α,β-不饱和羰基化合物的亲核加成可以通过将缺乏 π 的芳族取代基连接到 β-碳原子上而从通常的 β-碳（迈克尔）重定向到 α-碳区域选择性。特别是，丙硫醇与 3-（吡啶-3-基或嘧啶-2-基）丙烯酸酯的加成得到 β-碳加合物，而与相应的更缺乏 π 的 N-氧化物加成得到 α-加合物或α-和β-加合物。这增加了最近记录的迈克尔受体α位碳-碳键形成反应的数量。密度泛函计算表明，区域选择性是由于 α-加成势垒的降低和 β-加成和羰基加成势垒的增加的组合，因为芳族取代基的 π-缺陷特征增加。在某些情况下，计算预测溶剂对区域选择性的显着影响。区域选择性也与哈米特常数 σ– 一致。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500058

文献信息

• Regioselectivity of Michael Additions to 3-(Pyridin-3-yl or Pyrimidin-2-yl)propenoates and TheirN-Oxides - Experimental and Theoretical Studies
  作者：Elzbieta Lewandowska、David C. Chatfield

  DOI：10.1002/ejoc.200500058

  日期：2005.8

  We demonstrate that nucleophilic addition to α,β-unsaturated carbonyl compounds can be redirected from the usual β-carbon (Michael) to an α-carbon regioselectivity by attaching a π-deficient aromatic substituent to the β-carbon atom. In particular, propanethiol addition to 3-(pyridin-3-yl or pyrimidin-2-yl)propenoate gives a β-carbon adduct, while addition to the corresponding more π-deficient N-oxides

  我们证明了对 α,β-不饱和羰基化合物的亲核加成可以通过将缺乏 π 的芳族取代基连接到 β-碳原子上而从通常的 β-碳（迈克尔）重定向到 α-碳区域选择性。特别是，丙硫醇与 3-（吡啶-3-基或嘧啶-2-基）丙烯酸酯的加成得到 β-碳加合物，而与相应的更缺乏 π 的 N-氧化物加成得到 α-加合物或α-和β-加合物。这增加了最近记录的迈克尔受体α位碳-碳键形成反应的数量。密度泛函计算表明，区域选择性是由于 α-加成势垒的降低和 β-加成和羰基加成势垒的增加的组合，因为芳族取代基的 π-缺陷特征增加。在某些情况下，计算预测溶剂对区域选择性的显着影响。区域选择性也与哈米特常数 σ– 一致。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)