1-Bromo-3-methoxy-2,4,6-trimethylbenzene | 118042-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-Bromo-3-methoxy-2,4,6-trimethylbenzene
• 英文别名: 2-bromo-4-methoxy-1,3,5-trimethylbenzene；1-Brom-3-methoxy-2,4,6-trimethylbenzol；2-methoxy-4-bromomesitylene；3-bromo-2,4,6-trimethyl-anisole；Methyl-(3-brom-2.4.6-trimethyl-phenyl)-aether；3-Brom-2,4,6-trimethyl-anisol
• CAS: 118042-66-3
• 化学式: C₁₀H₁₃BrO
• 分子量: 229.117
• InChiKey: KFNCSBGSEZLHDK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Bromo-3-methoxy-2,4,6-trimethylbenzene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 3-methoxy-2,4,6-trimethylbenzyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  用合成模型模拟苯丙氨酸解氨酶的反应

  摘要：

  苯丙氨酸和组氨酸解氨酶（PAL 和 HAL）通过消除氨催化 α-氨基酸可逆地转化为相应的丙烯酸。据推测，两种酶活性位点的辅基 3,5-dihydro-5-methylidene-4H-imidazol-4-one (MIO) 在作用机制的第一步中对芳香核进行了亲电攻击。由于这种亲电辅助消除不存在化学类比，我们合成了模型化合物，其中一部分模仿底物苯丙氨酸的本质，另一部分模仿空间上适当距离的亲电迈克尔受体。第一个模型，(±)-rel-(1R,2S, 3S)-3-[1-亚甲基-2-氧代-2-(吡咯烷-1-基)乙基]-2-苯基环己胺(7)在Friedel-Crafts条件下没有以预期的方式反应(方案2)。第二种模型化合物 (±)-2-rel-(1R,2S,3S)-3-(二甲基氨基)-2-(3-甲氧基苯基)环己基]prop-2-烯醛 (12) 具有更亲核的甲氧基苯基和更亲电子的 α,β-不饱和羰基部分，经历了分子内的

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20000906)83:9<2246::aid-hlca2246>3.0.co;2-x
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲酚 在 溴 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-Bromo-3-methoxy-2,4,6-trimethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  2,2-二甲基-1-芳基-1-茚满醇中立体不稳定阻转异构体的立体动力学和绝对构型

  摘要：

  我们在这里描述了通过动态NMR研究在一系列1-芳基-2,2-二甲基吲哚醇中发生的立体动力学过程。当芳基部分是异丁基或2-甲基-1-萘基时，旋转势垒超过25 kcal / mol，因此可以观察到稳定的阻转异构体。在两种情况下，所有手性-阻转异构体均已通过对映选择性HPLC分离，并且通过理论和实验电子圆二色性光谱的比较，可以得到所有分离出的物种的绝对构型。手性，2011年。©2011 Wiley‐Liss，Inc.。

  DOI：

  10.1002/chir.20988

文献信息

• Mapping the Enantiomerization Routes of Triarylvinyl Propellers. Barriers to the Three-Ring Flip and the Three Different Two-Ring Flips of m-Methoxy-Substituted Trimesitylvinyl Isopropyl Ethers
  作者：Elimelech Rochlin、Zvi Rappoport

  DOI：10.1021/jo00093a018

  日期：1994.7

  E- and Z-(m-methoxymesityl)-1,2-dimesitylethenols (3a and 4a), their isopropyl ethers 3c and 4c, and 1-(m-methoxymesityl)-2,2-dimesitylvinyl isopropyl ether (2c) were prepared. X-ray structures of 3a and 3c were determined. The rotational barriers for the 3-ring flips are 18.8 (3a) and 18.3 (4a) kcal mol(-1). Each of 2c-4c display two MeO singlets and four i-Pr doublets and exist as a mixture of two pairs of enantiomers differing in helicity and in the ''up'' and ''down'' disposition of the OMe in relation to the C=C bond. The threshold process for correlated rotation around the Ar-C bonds of 2c-4c is a three-ring flip which leads to diastereomerization with helicity reversal, with barriers of 15.8-16.1 kcal mol(-1) resembling that for the three-ring flip enantiomerization of trimesitylvinyl isopropyl ether. The DNMR at the i-Pr region showed two coalescence processes. The lower barrier is for a three-ring flip diastereomerization, and the higher barrier is for the two-ring flip enantiomerization of the residual isomers where the MeO-labeled ring passes via the C=C plane. The barriers for the beta,beta'-, alpha,beta-, and alpha,beta' two-ring flips are 25.2 (2c), 23.1 (4c), and 21.1 (3c) kcal mol(-1). RIM calculations on the ground-state conformation are in reasonable agreement with the X-ray data, but in the calculated transition states the rings are distorted and the barriers differ from the observed ones. When ring planarity and o-Me group constraints are imposed, an agreement of the calculated and observed barriers is achieved. The conformation of the i-Pr group significantly affects the calculated barrier. The order of the barriers for the isomeric two-ring nip processes is ascribed mainly to different steric interactions between neighboring rings in the isomeric transition states.
• Biali, Silvio E.; Rappoport, Zvi; Mannschreck, Albrecht, Angewandte Chemie, 1989, vol. 101, # 2, p. 202 - 203
  作者：Biali, Silvio E.、Rappoport, Zvi、Mannschreck, Albrecht、Pustet, Nikola

  DOI：——

  日期：——
• Enediols. VIII.¹ Methoxystilbenediols
  作者：Reynold C. Fuson、Joseph Corse、P. B. Welldon

  DOI：10.1021/ja01855a034

  日期：1941.10
• US5686233A
  申请人：——

  公开号：US5686233A

  公开（公告）日：1997-11-11
• Stereodynamics and absolute configuration of stereolabile atropisomers in 2,2-dimethyl-1-aryl-1-indanols
  作者：Daniele Casarini、Michele Mancinelli、Andrea Mazzanti、Francesca Boschi

  DOI：10.1002/chir.20988

  日期：2011.10

  We describe herein the investigation of the stereodynamic processes occurring in a series of 1‐aryl‐2,2‐dimethylindanols, by dynamic NMR. When the aryl moiety is a mesityl or a 2‐methyl‐1‐naphthyl, the rotational barrier exceeds the 25 kcal/mol, so that stable atropisomers are observed. In two cases, all the chiral‐atropisomeric species have been separated by enantioselective HPLC, and the comparison

  我们在这里描述了通过动态NMR研究在一系列1-芳基-2,2-二甲基吲哚醇中发生的立体动力学过程。当芳基部分是异丁基或2-甲基-1-萘基时，旋转势垒超过25 kcal / mol，因此可以观察到稳定的阻转异构体。在两种情况下，所有手性-阻转异构体均已通过对映选择性HPLC分离，并且通过理论和实验电子圆二色性光谱的比较，可以得到所有分离出的物种的绝对构型。手性，2011年。©2011 Wiley‐Liss，Inc.。