dimethyl 2-(2,3-butadienyl)-2-(2-propenyl)malonate | 115246-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(2,3-butadienyl)-2-(2-propenyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(2-propenyl)-2-(buta-2,3-dienyl)propane-1,3-dioate
• CAS: 115246-76-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄
• 分子量: 224.257
• InChiKey: ROTNUXBPGMBTFC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  239.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.008±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2,3-butadienyl)-2-(2-propenyl)malonate 在 chromium dichloride 、 (p-diphenylphosphinopolystyrene)nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 0.75h， 以80%的产率得到1,1-bis(methoxycarbonyl)-3-methylene-4-vinylcyclopentane
  参考文献：
  名称：

  金属催化烯烯的环化

  摘要：

  La cyclisation du 二甲基-5,5octatriene-1,2,7ol-4 en (二甲基-2,2 亚甲基-4 乙烯基-5) 环戊醇, est catalysee par le dichlorure de (p-diphenylphosphinopoly苯乙烯) 镍和氯化铬 (二)

  DOI：

  10.1021/ja00223a074
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二甲酯 、 2-氯-1.3-丁二烯 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex sodium hydride 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以89%的产率得到dimethyl 2-(2,3-butadienyl)-2-(2-propenyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Chloroprene as a Source of Fine Chemicals:  Palladium-Catalyzed Synthesis of Terminal Allenes

  摘要：

  [GRAPHICS]Several functionalized terminal allenes were prepared in moderate to excellent yield by a palladium-catalyzed reaction of chloroprene (2-chloro-1,3-butadiene) with soft nucleophiles.

  DOI：

  10.1021/ol016320k

文献信息

• A rhodium catalyzed cycloisomerization and tandem Diels–Alder reaction for facile access to diverse bicyclic and tricyclic heterocycles
  作者：Yirong Zhou、Ali Nikbakht、Felix Bauer、Bernhard Breit

  DOI：10.1039/c9sc00980a

  日期：——

  labelling experiments and DFT calculations were performed to provide insights into the reaction mechanism of this unprecedented transformation. In addition, one-pot tandem Diels–Alder reactions with various dienophiles could readily construct diverse bicyclic and tricyclic nitrogen heterocycles, which are ubiquitous core scaffolds for a variety of natural products and bioactives. High efficiency and exclusive

  利用铑/二膦催化剂体系，成功开发了1，6-丙二烯的区域选择性远侧环异构化反应，得到六元环外环1，3-二烯。进行了氘标记实验和DFT计算，以洞察这种前所未有的转化的反应机理。此外，一锅串联Diels-Alder反应与各种亲双烯体反应可以轻松构建各种双环和三环氮杂环，它们是各种天然产物和生物活性物质的普遍存在的核心支架。在温和的条件下，使用0.5 mol％的低催化剂负载量，可在宽广的底物范围内实现高效率以及独特的化学和区域选择性。
• Dual Palladium/Photoredox-Catalyzed Enantioselective and Regioselective Decarboxylative Hydroaminoalkylation of Allenes
  作者：Jun Zheng、Ali Nikbakht、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/acscatal.1c00153

  日期：2021.3.19

  atalyzed regio- and enantioselective decarboxylative hydroaminoalkylation of allenes with amino acids is reported. This mild, redox-neutral, and atom-economic process allows access to a range of protected vinyl 1,2-amino ethers in good yields with high levels of branched and enantioselectivity, when alkoxyallenes were employed. Conversely, with alkyl- and aryl-substituted terminal allenes as the substrates

  据报道，丙二烯与氨基酸的双重钯/光氧化还原催化的区域和对映选择性脱羧氢氨基烷基化。当使用烷氧基丙二烯时，这种温和的，氧化还原中性的，原子经济的方法允许以高收率获得一系列受保护的乙烯基1,2-氨基醚，并具有高水平的支化和对映选择性。相反，以烷基和芳基取代的末端亚丙基为底物，通过Pd / rac -BINAP催化系统，在高区域和E / Z选择性下实现了亚丙基的线性选择性脱羧氢氨基烷基化。
• A metal-catalyzed cyclization of enallenes
  作者：Barry M. Trost、James M. Tour

  DOI：10.1021/ja00223a074

  日期：1988.7

  La cyclisation du dimethyl-5,5octatriene-1,2,7ol-4 en (dimethyl-2,2 methylene-4 vinyl-5) cyclopentanol, est catalysee par le dichlorure de (p-diphenylphosphinopolystyrene) nickel et le chlorure de chrome (II)

  La cyclisation du 二甲基-5,5octatriene-1,2,7ol-4 en (二甲基-2,2 亚甲基-4 乙烯基-5) 环戊醇, est catalysee par le dichlorure de (p-diphenylphosphinopoly苯乙烯) 镍和氯化铬 (二)
• Rhodium-catalyzed cycloisomerization of allenenes via metalacycle intermediates
  作者：Tatsuya Makino、Kenji Itoh

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01461-8

  日期：2003.8

  In the presence of a catalytic amount of the rhodium complex, allenenes undergo cycloisomerization reactions to result in the selective formation of five and seven membered exo-alkylidenecarbocycles and heterocycles via novel exo-alkylidenei-hodacyclopentane intermediates. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Rhodium Complex-Catalyzed Cycloisomerization of Allenenes:  Exo and Endo Cyclization Depending on the Auxiliary Ligands
  作者：Tatsuya Makino、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/jo035551x

  日期：2004.1.1

  having an exo-alkylidene moiety. In this cycloisomerization, (E)- and (Z)-allenenes are transformed stereospecifically to the corresponding cyclic (E)- and (Z)-1,4-dienes, respectively. On the other hand, the reactions under carbon monoxide atmosphere exclusively afford seven-membered-ring products through an endo-mode cyclization. The unusual cyclization involves an allylic C−H activation process. The

  在催化量的铑（I）配合物的存在下，丙二烯进行环异构化反应，导致选择性地形成外亚烷基亚碳环和杂环。在铑配合物的三芳基亚磷酸酯，环状1,4-或1,5-二烯的催化体系是通过具有所述金属环中间形成良好至优异的产量在正规外-环化模式外-亚烷基部分。在这种环异构化中，（E）-和（Z）-烯丙烯立体定向转化为相应的环状（E）-和（Z）-1,4-二烯分别。另一方面，在一氧化碳气氛下的反应通过内模环化仅提供七元环产物。异常环化涉及烯丙基CH活化过程。在烯基末端带有硅取代基的烯丙基结合一氧化碳，得到相应的[2 + 2 + 1]环加成产物。该结果显然表明铑配合物的催化作用是通过烯丙烯的氧化环化来提供的，以在催化的第一阶段提供关键的外亚烷基亚金属环中间体。