N,N-dimethyl-2-(bromomethyl)-acrylamide | 911011-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N,N-dimethyl-2-(bromomethyl)-acrylamide
• 英文别名: 2-(bromomethyl)-N,N-dimethylacrylamide；2-(bromomethyl)-N,N-dimethylprop-2-enamide
• CAS: 911011-46-6
• 化学式: C₆H₁₀BrNO
• 分子量: 192.055
• InChiKey: XUIWJKUHMHRTIU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.371±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethyl-2-(bromomethyl)-acrylamide 在 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 6.5h， 以87%的产率得到N,N-dimethyl-2-(iodomethyl)-acrylamide
  参考文献：
  名称：

  A diastereoselective and concise synthesis of functionalised vinyl epoxides with a Morita–Baylis–Hillman backbone

  摘要：

  利用一种易于操作的硫叶立德环氧化方法，从易得的α-(溴甲基)丙烯酰胺衍生物出发，开发了一种高度非对映选择性的有机催化合成独特官能化的乙烯环氧化物的方法，该产物具有Morita-Baylis-Hillman骨架。本文讨论了对映选择性合成方法的首个结果。

  DOI：

  10.1039/b607040j
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基丙烯酰胺 在 三乙烯二胺 、 三溴化磷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯酚 作用下， 以 乙醚 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 92.0h， 生成 N,N-dimethyl-2-(bromomethyl)-acrylamide
  参考文献：
  名称：

  A diastereoselective and concise synthesis of functionalised vinyl epoxides with a Morita–Baylis–Hillman backbone

  摘要：

  利用一种易于操作的硫叶立德环氧化方法，从易得的α-(溴甲基)丙烯酰胺衍生物出发，开发了一种高度非对映选择性的有机催化合成独特官能化的乙烯环氧化物的方法，该产物具有Morita-Baylis-Hillman骨架。本文讨论了对映选择性合成方法的首个结果。

  DOI：

  10.1039/b607040j

文献信息

• A stereodivergent synthesis of β-hydroxy-α-methylene lactones via vinyl epoxides
  作者：Marion Davoust、Frédéric Cantagrel、Patrick Metzner、Jean-François Brière

  DOI：10.1039/b802310g

  日期：——

  A catalytic diastereoselective sulfonium ylide epoxidation of aldehydes furnished original vinyl epoxides, having an MBH backbone. These highly functionalised building blocks were used for a formal synthesis of the antibiotic conocandin, and opened up a stereodivergent route towards β-hydroxy-α-methylene lactones, core units of naturally occurring compounds. Under acidic conditions, the oxiranes were mainly transformed, with moderate to good yields, into transβ-hydroxy-α-methylene lactones. On the other hand, a user-friendly palladium-catalysed CO2insertion and cyclisation sequence gave the cisβ-hydroxy-α-methylene lactone counterparts along with an interesting cis–trans equilibration of the π-allyl intermediates.

  一种催化性的非对映选择性硫镛叶立德环氧化反应，将醛转化为具有MBH骨架的原始乙烯基环氧化物。这些高度功能化的构建块被用于抗生素康索坎丁的正式合成，并开辟了一条向天然化合物核心单元——β-羟基-α-亚甲基内酯的立体发散性途径。在酸性条件下，环氧化物主要发生转化，产率从中等到良好，形成反式β-羟基-α-亚甲基内酯。另一方面，一种用户友好的钯催化CO2插入和环化序列，得到了顺式β-羟基-α-亚甲基内酯及其有趣的π-烯丙基中间体的顺-反平衡。
• Synthesis and biological evaluation of novel 2-alkoxycarbonylallylester phosphonium derivatives as potential anticancer agents
  作者：Zachary S. Gardner、Tanner J. Schumacher、Conor T. Ronayne、Greeshma P. Kumpati、Michael J. Williams、Akira Yoshimura、Hithardha Palle、Chinnadurai Mani、Jon Rumbley、Venkatram R. Mereddy

  DOI：10.1016/j.bmcl.2021.128136

  日期：2021.8

  allyl bromides and aryl phosphines as mitochondria targeting anticancer agents. In vitro cell proliferation inhibition studies on various solid tumor cell lines indicate that most of the compounds exhibit IC50 values in µM concentrations. Further studies reveal that β-substituted BH bromide derived phosphonium derivatives enhance the biological activity to low µM IC50 values. In vitro metabolic studies

  已经从 Baylis-Hillman (BH) 反应衍生的烯丙基溴和芳基膦合成了几种鏻衍生物作为靶向抗癌剂的线粒体。对各种实体肿瘤细胞系的体外细胞增殖抑制研究表明，大多数化合物在 μM 浓度下表现出 IC 50值。进一步的研究表明，β-取代的 BH 溴化物衍生的鏻衍生物将生物活性提高到低 µM IC 50值。体外 代谢研究表明，先导候选化合物16 抑制线粒体 ATP 的产生，增加线粒体膜内的质子泄漏，并以浓度依赖性方式消除备用呼吸能力。
• Chemo- and Regioselective Lysine Modification on Native Proteins
  作者：Maria J. Matos、Bruno L. Oliveira、Nuria Martínez-Sáez、Ana Guerreiro、Pedro M. S. D. Cal、Jean Bertoldo、María Maneiro、Elizabeth Perkins、Julie Howard、Michael J. Deery、Justin M. Chalker、Francisco Corzana、Gonzalo Jiménez-Osés、Gonçalo J. L. Bernardes

  DOI：10.1021/jacs.7b12874

  日期：2018.3.21

  even in those cases when other nucleophilic residues such as cysteine were present. The reaction is fast and proceeds using a single molar equivalent of the sulfonyl acrylate reagent under biocompatible conditions (37 °C, pH 8.0). This technology was demonstrated by the quantitative and irreversible modification of five different proteins including the clinically used therapeutic antibody Trastuzumab without

  合成分子与蛋白质的位点选择性化学缀合扩展了它们的功能和治疗能力。当前基于合成和生化技术的蛋白质修饰方法可以实现位点选择性，但这些技术通常需要广泛的序列工程或仅限于 N 或 C 末端。在这里，我们展示了磺酰丙烯酸酯试剂的计算机辅助设计，用于修饰天然蛋白质序列上的单个赖氨酸残基。所设计的磺酰丙烯酸酯的这一特征，连同每个赖氨酸周围独特的局部微环境所赋予的先天和微妙的反应性差异，有助于观察到反应的区域选择性。此外，该位点选择性是通过计算预测的，其中 pKa 最低的赖氨酸是弱碱性 pH 下动力学上有利的残基。还观察到化学选择性，因为该试剂优先与赖氨酸反应，即使在存在其他亲核残基（如半胱氨酸）的情况下也是如此。在生物相容性条件（37°C，pH 8.0）下，反应速度快，并且使用单摩尔当量的磺酰丙烯酸酯试剂进行。该技术通过五种不同蛋白质的定量和不可逆修饰得到证明，包括临床使用的治疗性抗体曲妥珠单抗，无需事
• Base-Promoted C–C Bond Activation Enables Radical Allylation with Homoallylic Alcohols
  作者：Maximilian Lübbesmeyer、Emily G. Mackay、Mark A. R. Raycroft、Jonas Elfert、Derek A. Pratt、Armido Studer

  DOI：10.1021/jacs.9b12343

  日期：2020.2.5

  C-radical addition to the double bond of the title reagents and subsequent base-promoted homolytic Cα–Cβ cleavage leads to the formation of the corresponding allylated products along with ketyl radicals that act as single electron reductants to sustain the chain reactions. Substrate scope is documented and the role of base in the C–C bond activation is studied by computation.

  高烯丙醇中的 Cα-Cβ 键可以在碱性条件下被激活，使这些非应变无环系统成为自由基烯丙基化试剂。这种反应性通过光引发（用可见光和/或蓝色 LED）使全氟烷基和分别从全氟烷基碘化物和烷基吡啶鎓盐产生的烷基与高烯丙醇进行烯丙基化反应来举例说明。C-自由基加成到标题试剂的双键和随后的碱促进均裂 Cα-Cβ 裂解导致形成相应的烯丙基化产物以及作为单电子还原剂维持链反应的羰基自由基。记录了底物范围，并通过计算研究了碱在 C-C 键活化中的作用。
• Highly Regio- and Diastereoselective Anionic [3 + 2] Cycloaddition under Phase Transfer Catalytic Conditions
  作者：Vincent Gembus、Svetlana Postikova、Vincent Levacher、Jean-François Brière

  DOI：10.1021/jo2005268

  日期：2011.5.20

  A highly trans and regioselective anionic formal [3 + 2] cycloaddition was achieved with allylic sulfones having an MBH acrylamide backbone under phase transfer organocatalytic conditions giving rise to the formation of unprecedented densely substituted cyclopentene derivatives.

  在相转移有机催化条件下，具有MBH丙烯酰胺主链的烯丙基砜可实现高度反式和区域选择性的阴离子式[3 + 2]环加成反应，从而形成前所未有的稠密取代的环戊烯衍生物。