3-硝基-1-氧代吡啶-1-鎓 | 2403-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 3-硝基-1-氧代吡啶-1-鎓
• 中文别名: 3-硝基吡啶1-氧化物
• 英文名称: 3-nitropyridine N-oxide
• 英文别名: 3-Nitropyridin-N-oxid；3-Nitro-pyridin-1-oxid；3-Nitropyridine 1-oxide；3-nitro-1-oxidopyridin-1-ium
• CAS: 2403-01-2
• 化学式: C₅H₄N₂O₃
• mdl: MFCD00955641
• 分子量: 140.098
• InChiKey: NJHMJTZPDXWLCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  71.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-硝基-1-氧代吡啶-1-鎓 在 三甲基氰硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以20%的产率得到3-硝基吡啶
  参考文献：
  名称：

  Sakamoto, Takao; Kaneda, Soh-ichi; Nishimura, Sumiko, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1985, vol. 33, # 2, p. 565 - 571

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-硝基吡啶 在 Oxone 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以13%的产率得到3-硝基-1-氧代吡啶-1-鎓
  参考文献：
  名称：

  吡啶N-氧化物，酰基氯和环醚的区域选择性三组分反应

  摘要：

  描述了吡啶N-氧化物，酰氯和环状醚的新型三组分反应。在25–50°C的环醚存在下，用酰氯处理缺电子的吡啶N-氧化物，可生成取代的吡啶，作为单一的区域异构体，分离产率高达58％。同位素标记实验和底物范围支持了通过卡宾中间体进行的反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01481

文献信息

• Palladium-Catalyzed Directed Halogenation of Bipyridine <i>N</i>-Oxides
  作者：Sina P. Zucker、Friedrich Wossidlo、Manuela Weber、Dieter Lentz、C. Christoph Tzschucke

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00444

  日期：2017.6.2

  The palladium-catalyzed directed C–H halogenation of bipyridine N-oxides was investigated. Using NCS or NBS (N-chloro- or N-bromosuccinimide) and 5 mol % Pd(OAc)2 in chlorobenzene (0.10 molar) at 110 °C, pyridine-directed functionalization took place and 3-chloro- or 3-bromobipyridine N-oxides were obtained in high yields. The reaction is sensitive to steric hindrance by 4- and 6′-substituents. Only

  研究了钯催化的联吡啶N-氧化物的直接CH卤代反应。在110°C下使用NCS或NBS（N-氯-或N-溴代琥珀酰亚胺）和5 mol％Pd（OAc）2在氯苯中（0.10摩尔），进行吡啶定向的官能化反应，生成3-氯-或3-溴代联吡啶N -氧化物以高收率获得。该反应对4-和6'-取代基的空间位阻敏感。仅在后一种情况下，吡啶与钯的配位受阻，才观察到由N-氧化物官能团引导的3'-卤化。卤化产物通过PCl 3或PBr 3脱氧。
• Regioselective Reaction of Heterocyclic <i>N</i>-Oxides, an Acyl Chloride, and Cyclic Thioethers
  作者：Przemyslaw Frei、D. Heulyn Jones、Steven T. Kay、Jayde A. McLellan、Blair F. Johnston、Alan R. Kennedy、Nicholas C. O. Tomkinson

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02457

  日期：2018.2.2

  cyclic thioether in the presence of triethylamine leads to the corresponding 2-functionalized product in up to a 74% isolated yield. The transformation can also be accomplished with alternative nitrogen containing heterocycles, including quinolines, pyrimidines, and pyrazines. To expand the scope of the transformation, diisopropyl ether can be used as the reaction medium to allow for the use of solid

  在三乙胺的存在下用4-硝基苯甲酰氯和环状硫醚处理缺电子的吡啶N-氧化物可得到相应的2-官能化产物，分离产率高达74％。所述转化也可以用替代的含氮杂环，包括喹啉，嘧啶和吡嗪来完成。为了扩大转化范围，可以使用二异丙醚作为反应介质，以允许使用固体硫醚底物。
• IR and 1H NMR studies on the hydrogen bond in homoconjugated cations of some pyridine N-oxides in nitromethane and acetonitrile
  作者：M. Szafran、Z. Dega-Szafran

  DOI：10.1016/0022-2860(83)90022-4

  日期：1983.6

  Abstract The IR spectra of seven hemiperchlorates of substituted pyridine N-oxides, which contain crystallographically symmetric and very short hydrogen bonds, have been investigated in dry nitromethane and acetonitrile-d3, and the following parameters obtained: η H − 1180 cm −1 , A H A D − 1.67 and η H η D − 1.14 . The centre of gravity, η H , of the broad and strong absorption is, within experimental

  摘要 在干燥硝基甲烷和乙腈-d3 中研究了取代吡啶 N-氧化物的七种半高氯酸盐的红外光谱，它们含有晶体对称和非常短的氢键，并获得了以下参数： η H − 1180 cm -1 ，AHAD − 1.67 和 η H η D − 1.14 。在实验误差范围内，广泛而强吸收的重心 η H 与所用底座的强度无关。获得的 η H η D 值表明单个不对称最小值 (as) 或两个不相等的最小值 (ad) 势函数。在干燥的硝基甲烷和乙腈中测量了所研究的半高氯酸盐的 H 键质子的化学位移，并获得了值（δ 从 18.3 到 18。7 ppm) 低于在具有相似 O…O 距离的羧酸酸盐中观察到的值。结果表明，观察到的ca。半高氯酸盐相对于酸盐的 1 ppm 高场位移是由吡啶环的抗磁各向异性而不是氢键强度引起的。
• Mechanistic Analysis of Azine <i>N</i>-Oxide Direct Arylation: Evidence for a Critical Role of Acetate in the Pd(OAc)₂ Precatalyst
  作者：Ho-Yan Sun、Serge I. Gorelsky、David R. Stuart、Louis-Charles Campeau、Keith Fagnou

  DOI：10.1021/jo101821r

  日期：2010.12.3

  direct arylation of pyridine N-oxides are presented. The order of each reaction component is determined to provide a general mechanistic picture. The C−H bond cleaving step is examined in further detail through computational studies, and the calculated results are in support of an inner-sphere concerted metalation−deprotonation (CMD) pathway. Competition experiments were conducted with N-oxides of varying

  提出了有关钯催化吡啶N-氧化物直接芳基化的详细机理研究。确定每个反应组分的顺序以提供一般的机理图。通过计算研究可以更详细地检查C H键的裂解步骤，计算结果支持内球协同的金属化-去质子化（CMD）途径。比赛实验用N-改变电子特性的氧化物，结果表明，当使用电子贫乏的物种时，速率得到了增强，这支持了CMD过渡态。还检查了碱对反应速率的影响，发现进行反应需要羧酸盐碱。由此得出的结论是，Pd（OAc）2在反应机理中起着举足轻重的作用，不仅是前催化剂，而且是CH键断裂步骤所需的乙酸盐碱的来源。
• Synthesis of 2-(Pyridin-2-yl)phenols and 2-(Pyridin-2-yl)anilines
  作者：Keigo Miki、Katsumi Maeda、Ryosuke Matsubara、Masahiko Hayashi

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00423

  日期：2024.4.19

  we report a new synthetic strategy for 2-(pyridin-2-yl)phenols and 2-(pyridin-2-yl)anilines catalyzed by a Pd/C–ethylene system. The starting materials, 2-(pyridin-2-yl)cyclohexan-1-ones, can be easily prepared by the reaction of substituted pyridine N-oxide and cyclohexanones. The most useful feature of this method is that both 2-(pyridin-2-yl)phenols and 2-(pyridin-2-yl)anilines are easily synthesized

  在此，我们报告了一种由 Pd/C-乙烯体系催化的 2-(吡啶-2-基)苯酚和 2-(吡啶-2-基)苯胺的新合成策略。起始原料2-(吡啶-2-基)环己-1-酮可以通过取代的吡啶N-氧化物和环己酮的反应容易地制备。该方法最有用的特点是，2-(吡啶-2-基)苯酚和2-(吡啶-2-基)苯胺都可以使用相同的化合物作为起始材料轻松独立合成，只需添加或不添加氮源。

表征谱图