(E)-6-(4-methoxybenzylidene)benzo[d][1,3]dioxol-5(6H)-one | 100044-70-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-6-(4-methoxybenzylidene)benzo[d][1,3]dioxol-5(6H)-one
• 英文别名: 6-(4-Methoxybenzylidene)-1,3-benzodioxol-5(6H)-one；(6E)-6-[(4-methoxyphenyl)methylidene]-1,3-benzodioxol-5-one
• CAS: 100044-70-0
• 化学式: C₁₅H₁₂O₄
• 分子量: 256.258
• InChiKey: UADKVXWZBKNDON-IZZDOVSWSA-N

物化性质

• 熔点：
  138-142 °C
• 沸点：
  473.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-(4-methoxybenzylidene)benzo[d][1,3]dioxol-5(6H)-one 在 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 6-ethoxy-8-(4-methoxy-phenyl)-7,8-dihydro-6H-[1,3]dioxolo[4,5-g]chromene
  参考文献：
  名称：

  Lewis Acid Catalyzed Reaction ofo-[1-(Alkylthio)alkyl]phenols: The Generation and Reaction ofo-Quinonemethides and Applications to Cannabinoid Synthesis

  摘要：

  通过使用路易斯酸处理邻-[1-(烷硫基)烷基]苯酚，合成了邻醌甲烷类化合物。产生的邻醛醌类化合物通过路易斯酸催化进行了Diels-Alder反应。根据这种方法合成了六氢大麻酚。

  DOI：

  10.1246/bcsj.63.1647
• 作为产物：
  描述：

  2-(α-(isopropylthio)-4-methoxybenzyl)-4,5-methylenedioxyphenol 在 silver(l) oxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 18.0h， 以36%的产率得到(E)-6-(4-methoxybenzylidene)benzo[d][1,3]dioxol-5(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  Photochromism of a Chiral Cyclohexane Having Two Diarylethene Chromophores. A Large Optical Rotation Change

  摘要：

  我们合成了一种具有两个二元乙烯发色团的手性环己烷，试图构建一种在光照射下显示出较大光学旋转变化的分子。研究发现，在光照射下，圆二色性（CD）和光学旋转发生了显著变化。

  DOI：

  10.1246/cl.1999.653

文献信息

• Quinine-catalyzed highly enantioselective cycloannulation of o-quinone methides with malononitrile
  作者：Alafate Adili、Zhong-Lin Tao、Dian-Feng Chen、Zhi-Yong Han

  DOI：10.1039/c4ob02602k

  日期：——

  2-Amino-3-cyano-4H-chromenes show great potential as novel anticancer agents. Here we report a quinine-catalyzed highly enantioselective formal 4 + 2 cycloaddition of ortho-quinone methides and malononitrile, providing a unique approach to 4-arylvinyl, 4-aryl and 4-vinyl 2-amino-3-cyano-4H-chromenes with excellent yields and enantioselectivities.

  2-氨基-3-氰基-4H-色酮显示出作为新型抗癌药物的巨大潜力。在这里，我们报告了奎宁催化的高度对映选择性的正式4 + 2环加成，将邻醌甲烯和丙二腈进行反应，提供了一种独特的方法来合成4-芳基乙烯基，4-芳基和4-乙烯基2-氨基-3-氰基-4H-色酮，产率和对映选择性均非常优异。
• A New Synthesis of<i>o</i>-Quinonemethides and Their Inter- and Intramolecular Cyclization Reactions
  作者：Tsutomu Inoue、Seiichi Inoue、Kikumasa Sato

  DOI：10.1246/bcsj.63.1062

  日期：1990.4

  The reaction of o-[1-(alkylthio)alkyl]phenols with silver(I) oxide at room temperature generated o-quinonemethides in good yields along with silver alkanethiolate. This mechanism, based upon one-electron oxidation, is excluded in view of several experimental facts. The resulting o-quinonemethides reacted efficiently with ethyl vinyl ether to afford cis-chromans as the result of endo cycloaddition between (E)-o-quinonemethides and the ether. Similarly, o-[1-(alkylthio)allyl]phenols were converted to cis-chromans via the corresponding (E)-o-quinonemethides (6-allylidenecyclohexadienone). In the absence of dienophiles, some chromenes were obtained from the allylphenols.

  室温下，o-[1-(烷硫基)烷基]苯酚与氧化银反应，能以良好产率生成邻醒甲叉中间体和银的烷硫醇盐。根据几个实验事实，基于单电子氧化的机制被排除。生成的邻醒甲叉中间体能高效地与乙基乙烯基醚反应，通过邻醒甲叉中间体与醚的endo环加成反应，生成顺式色满。类似地，o-[1-(烷硫基)烯丙基]苯酚通过相应的邻醒甲叉中间体(6-烯丙叉环己二烯酮)转化为顺式色满。在没有双烯亲和物存在时，从烯丙基苯酚获得了一些色烯。
• Electrochemical synthesis of chroman and euglobal skeletons via cycloaddition reaction of o-quinone methides and alkenes
  作者：Kazuhiro Chiba、Junko Sonoyama、Masahiro Tada

  DOI：10.1039/p19960001435

  日期：——

  synthesized by the intermolecular cycloaddition reaction of terpenes and o-quinone methides generated in situ by electrochemical oxidation. In a two-phase reaction medium composed of hexane-lithium perchlorate/nitromethane, 2-[1-(propylsulfanyl)alkyl]phenols were selectively oxidized to give the corresponding unstable o-quinone methides. These intermediates were trapped in situ by unactivated alkenes or easily

  通过萜烯与通过电化学氧化原位生成的邻醌甲基化物的分子间环加成反应合成了Euglobal骨架。在由己烷-高氯酸锂/硝基甲烷组成的两相反应介质中，将2- [1-（丙基硫烷基）烷基]酚选择性氧化，得到相应的不稳定的邻醌甲基化物。这些中间体被未活化的烯烃或易氧化的萜烯原位捕获，形成各种色度和螺色度，包括真球形。特别是，在β蒎烯的存在下，蓝桉醛II b骨架，其具有一个β水芹烯基部分，通过环加成形成经由 β-pine烯的骨架重排。
• Enantioselective Addition of Boronates to <i>o</i>-Quinone Methides Catalyzed by Chiral Biphenols
  作者：Yi Luan、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/ja309076g

  日期：2012.12.12

  Chiral biphenols were found to catalyze the enantioselective asymmetric addition of aryl- or alkenylboronates to o-quinone methides. Substituted 2-styryl phenols were obtained in good yields (up to 95%) with high enantiomeric ratios (up to 98:2) in the presence of 10 mol % 3,3'-Br(2)-BINOL. A two-step synthesis of (S)-4-methoxydalbergione in good yield and selectivity was achieved.

  发现手性双酚催化芳基或链烯基硼酸酯与邻醌甲基化物的对映选择性不对称加成。在 10 mol% 3,3'-Br(2)-BINOL 存在下，以高对映体比（高达 98:2）获得了高产率（高达 95%）的取代 2-苯乙烯基苯酚。以良好的产率和选择性实现了 (S)-4-甲氧基丹参的两步合成。
• Cooperative Photoinduced/Brønsted Acid Catalyzed Cycloaddition of Transient Thioaldehydes and <i>ortho</i>-Quinone Methides toward a Synthesis of Benzo[<i>e</i>][1,3]oxathiines
  作者：Florian Sachse、Christoph Schneider

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00588

  日期：2021.4.2

  in situ generation and ensuing cycloaddition of thioaldehydes and ortho-quinone methides transiently formed under irradiation with UV-A light and Brønsted acid catalysis, respectively, has been developed giving direct access to benzo[e][1,3]oxathiines in good to excellent yields and diastereoselectivity. Both electron-rich and electron-poor thioaldehydes easily react with a broad range of ortho-quinone

  已经开发了一种合作的一锅法，用于原位生成并随后分别在UV-A光和Brønsted酸催化下短暂形成的硫代醛和邻醌甲基化物环加成反应，从而可以直接获得苯并[ e ] [ 1,3]氧杂蒽酮具有良好的收率和非对映选择性。富电子和贫电子的硫醛都可以在环境温度下以很短的反应时间轻松地与各种邻苯二甲基甲烷反应，以提供各种S，O-杂环。