Isopropyl-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-glucopyranosid | 61198-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Isopropyl-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-glucopyranosid
• 英文别名: (1-methylethyl) 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-glucopyranoside
• CAS: 61198-96-7
• 化学式: C₁₇H₂₆O₉S
• 分子量: 406.454
• InChiKey: MTKXENHSHOOVMI-NQNKBUKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.21
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  114.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Isopropyl-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-glucopyranosid 在 4-二甲氨基吡啶 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 sodium methylate 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、30.0 kPa 条件下， 反应 26.5h， 生成 isopropyl 6-O-benzoyl-2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  α-选择性糖基化可以通过 6-O-对硝基苯甲酰基保护实现

  摘要：

  系统研究了各种 6- O-酰基对硫代糖苷供体的糖基化端基异构选择性的影响。发现所有八种不同的酯在与l-薄荷醇的糖基化中诱导中等到高的 α-选择性，其中最好的是 6- O - p-硝基苯甲酰。这种效应似乎对各种糖基受体、糖基供体类型和激活模式具有普遍性。没有发现支持远端参与的证据。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01475
• 作为产物：
  描述：

  isopropyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以47%的产率得到Isopropyl-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-glucopyranosid
  参考文献：
  名称：

  烷基 S-葡糖苷的阳极反应性

  摘要：

  一系列烷基和芳基S-葡糖苷的伏安研究揭示了烷基S-葡糖苷对阳极氧化的反应模式，并发现与芳基衍生物的趋势存在显着差异。烷基S-葡糖苷的氧化电位，本文由方波伏安峰电位( E p )估计，取决于苷元的空间特性。被大体积基团取代的糖苷在电压比带有小糖苷配基的那些的值更正的电压下表现出E p值。在所有分析的烷基系列中观察到的这种关系由E p之间的良好线性相关性证明和各个烷基取代基的 Taft 空间参数 ( ES )。此外，苷元的空间特性作为主要反应性调节剂的作用得到了E p与苷元衍生的硫基自由基 (RS•) 的自由基稳定能 (RSE) 之间较差相关性的支持。相比之下，芳基葡糖苷的E p值与芳基取代基的 Hammett 参数 (σ+) 和 ArS• RSE 表现出极好的相关性，证明了活性自由基中间体的固有稳定性是控制芳基葡糖苷电化学反应性的主要因素。烷基和芳基S-葡糖苷之间的反应性差异也延伸到保护基团对EP

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00222

文献信息

• Stereoselective Thioconjugation by Photoinduced Thiol‐ene Coupling Reactions of Hexo‐ and Pentopyranosyl <scp>d</scp> ‐ and <scp>l</scp> ‐Glycals at Low‐Temperature—Reactivity and Stereoselectivity Study
  作者：Viktor Kelemen、Miklós Bege、Dániel Eszenyi、Nóra Debreczeni、Attila Bényei、Tobias Stürzer、Pál Herczegh、Anikó Borbás

  DOI：10.1002/chem.201903095

  日期：2019.11.18

  A comprehensive optimization and mechanistic study on the photoinduced hydrothiolation of different d- and l- hexo- and pentoglycals with various thiols was performed, at the temperature range of RT to -120 °C. Addition of thiols onto 2-substituted hexoglycals proceeded with complete 1,2-cis-α-stereoselectivity in all cases. Hydrothiolation of 2-substituted pentoglycals resulted in mixtures of 1,2-cis-α-

  在室温至-120°C的温度范围内，对不同的D-，L-己糖和戊糖与各种硫醇进行光诱导的氢硫醇化反应进行了全面的优化和机理研究。在所有情况下，将硫醇添加到2-取代的己糖上均具有完全的1,2-顺式-α-立体选择性。2-取代的戊糖的氢硫醇化作用导致1，2-顺式-α-和-β-硫代糖苷的混合物的比例取决于反应物的构型。未取代的乙二醇在-80°C的氢硫醇化反应具有优异的收率，并且除半乳糖以外，还提供了具有高选择性的轴向C2-S连接异构体。冷却总是有益于功效，增加了产率，并且在大多数情况下显着提高了立体选择性。
• Anomeric Thioglycosides Give Different Anomeric Product Distributions under NIS/TfOH Activation
  作者：Helle H. Trinderup、Tatjana L. P. Sandgaard、Line Juul-Madsen、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03001

  日期：2022.3.18

  The reaction of a series of anomeric thioglycosides with various glycosyl acceptors and N-iodosuccinimide/catalytic triflic acid was investigated with respect to reactivity and anomeric selectivity. In general, β-configured donors were found to give a more β-selective reaction outcome compared to their α-configured counterparts. The relative reactivity of various thioglycosides was measured through

  研究了一系列异头硫苷与各种糖基受体和N-碘代琥珀酰亚胺/催化三氟甲磺酸的反应的反应性和异头选择性。一般而言，发现 β 配置的供体与其 α 配置的对应物相比，会产生更多的 β 选择性反应结果。通过竞争实验测量了各种硫糖苷的相对反应性，确定了以下顺序：苯基、甲苯基、甲基、乙基、异丙基和1-金刚烷基。
• Silver Fluoroborate Promoted Sulfur Alkylation of β-Silyl Ethyl Sulfides. Selective Synthesis of β-Thioglycosides
  作者：Anu Mahadevan、C. Li、P. L. Fuchs

  DOI：10.1080/00397919408011323

  日期：1994.11

  Silver (I) activation of alpha-glucosyl bromide in the presence of 2-trimethylsilylethyl sulfides as sulfur nucleophiles selectively provides beta-thioglycosides.
• Absolute configuration of glycosyl sulfoxides
  作者：Carlos A. Sanhueza、Ander C. Arias、Rosa L. Dorta、Jesús T. Vázquez

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.06.019

  日期：2010.8

  A series of alkyl glycosyl sulfoxides were synthesized and analyzed by NMR and CD. The study of the configuration of the sulfur atom revealed several types of spectroscopic behavior that can be used as a criterion for this purpose. The study also pointed to CD as the preferential technique, showing clear advantages over NMR methods. A general rule for determining the absolute configuration of glycosyl sulfoxides by CD is proposed. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.