摘要:
使用 19 F NMR 研究了铀 (VI) (铀酰) 氟络合物中氟化物交换的动力学。在铀酰离子赤道位置的配位氟化物的 19F NMR 信号首次在距本体 F- 的场下约 80 ppm 处观察到。根据配位和游离 19F NMR 信号的面积测量,证实五氟络合物 UO2F53- 存在于含有高浓度氟离子的水溶液中。稳定常数 K5 = [UO2F53-]/[UO2F42-][F-] 被确定为 1.31 mol-1 kg。通过 19F NMR 谱线加宽方法测量配位 F- 和体 F- 之间 F- 交换的速率,观察到的一级速率常数 kobsd 表示为 Kobsd = (k4 + k5K5[F-])[F-]/ (1 + k5[F−]) 其中 k4 和 k5 是 F− 在 UO2F42− 和 UO2F53− 中的整体和协调 F− 之间的汇率常数,分别。根据实验结果提出了联想或联想互换机制。