(3aR,8aR)-6-(2-(tert-butyl)-6-(diphenylphosphanyl)-phenoxy)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyltetrahydro-[1,3]dioxol[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin | 1087349-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3aR,8aR)-6-(2-(tert-butyl)-6-(diphenylphosphanyl)-phenoxy)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyltetrahydro-[1,3]dioxol[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin
• 英文别名: (3aR,8aR)-6-(2-(tert-butyl)-6-(diphenylphosphanyl)phenoxy)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyltetrahydro[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine；6-(2-tert-butyl-6-diphenylphosphanylphenoxy)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyltetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine；[2-[[(3aR,8aR)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-3a,8a-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl]oxy]-3-tert-butylphenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 1087349-71-0
• 化学式: C₅₃H₅₀O₅P₂
• 分子量: 828.925
• InChiKey: DVGJMDROEUNTDS-YYACYCFASA-N

物化性质

• 熔点：
  118 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.4
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(氰基苯)二氯化钯 、 (3aR,8aR)-6-(2-(tert-butyl)-6-(diphenylphosphanyl)-phenoxy)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyltetrahydro-[1,3]dioxol[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin 以 toluene 为溶剂， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用基于Taddol的手性膦-亚磷酸酯配体的不对称加氢甲酰化

  摘要：

  在苯乙烯的不对称Rh催化加氢甲酰化反应中，评估了一个由17个模块化且容易获得的酚衍生的手性膦-亚磷酸酯配体的小型文库。发现该反应的立体化学结果高度依赖于手性亚磷酸酯部分和酚骨架上的取代基。在所研究的配体中，在亚磷酸酯邻位带有大取代基的10型基于Taddol的配体表现最佳，对映选择性高达85％ee，区域选择性≥98：2。活性催化剂的高压NMR [HRh（P-P）（CO）2 ]（PP = 10h）揭示了在铑处配体的赤道-顶峰配位。在实验过程中观察到的耦合常数的温度依赖性表明两种赤道-顶峰异构体之间处于平衡状态，其中亚磷酸酯占据赤道位置的异构体占主导地位。

  DOI：

  10.1021/om9009735
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-6-叔丁基苯酚 在 三乙烯二胺 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.76h， 生成 (3aR,8aR)-6-(2-(tert-butyl)-6-(diphenylphosphanyl)-phenoxy)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyltetrahydro-[1,3]dioxol[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin
  参考文献：
  名称：

  不对称金催化中的手性膦-亚磷酸酯配体：通过[3 + 3]-环加成反应的对[3,4- [d]-四氢哒嗪衍生物的高对映选择性合成

  摘要：

  2-（1-炔基）-2-α-1-酮与偶氮亚胺亚胺区域和非对映选择性的Au I催化反应，以串联环化/分子间[3 + 3]的形式提供了呋喃[3,4-d]四氢哒嗪。在温和条件下的环加过程。通过使用手性金催化剂（由Taddol衍生的膦-亚磷酸酯配体，Me 2 SAuCl和AgOTf原位制备），可获得高收率和对映选择性（最高94％的收率，最高96％的 ee）。该方法为取代的杂三环呋喃衍生物提供了有效的模块化途径，并且可以容易地按比例放大（使用仅0.15mol％的催化剂负载）。

  DOI：

  10.1002/chem.201800042
• 作为试剂：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 异丙基溴化镁 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 (3aR,8aR)-6-(2-(tert-butyl)-6-(diphenylphosphanyl)-phenoxy)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyltetrahydro-[1,3]dioxol[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-isopropyl-cyclohexanone 、 (3S)-3-isopropylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  使用他达醇衍生的膦-亚磷酸酯配体和2-甲基-THF作为溶剂，对映铜选择性催化格氏试剂与环己烯酮的1,4-加成反应。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200803247

文献信息

• Low‐Pressure Cobalt‐Catalyzed Enantioselective Hydrovinylation of Vinylarenes
  作者：Sohajl Movahhed、Julia Westphal、Mehmet Dindaroğlu、Anna Falk、Hans‐Günther Schmalz

  DOI：10.1002/chem.201601283

  日期：2016.5.23

  An efficient and practical protocol for the enantioselective cobalt‐catalyzed hydrovinylation of vinylarenes with ethylene at low (1.2 bar) pressure has been developed. As precatalysts, stable [L2CoCl2] complexes are employed that are activated in situ with Et2AlCl. A modular chiral TADDOL‐derived phosphine–phosphite ligand was identified that allows the conversion of a broad spectrum of substrates

  已经开发了一种有效且实用的方案，用于在低压（1.2 bar）压力下用乙烯对乙烯进行对映选择性钴催化的乙烯基乙烯基氢化乙烯基化。作为预催化剂，使用了稳定的[L 2 CoCl 2 ]络合物，该络合物被Et 2 AlCl原位活化。鉴定出一种模块化手性TADDOL衍生的膦-亚磷酸酯配体，该配体可以转化包括杂环乙烯基芳烃和乙烯基二茂铁在内的各种底物，从而为支链产物提供99％ee和几乎完全的区域选择性。即使极性官能团，如OH，NH 2，CN和CO 2 R，是容许的。
• Modular Synthesis of Chiral Phosphine-Phosphite-Ligands from Phenolic Precursors: A New Approach to Bidentate Chelate Ligands Exploiting a PO to PC Migration Rearrangement
  作者：Janna Velder、Tobias Robert、Ingo Weidner、Jörg-Martin Neudörfl、Johann Lex、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/adsc.200800146

  日期：2008.6.9

  An efficient and modular approach to bidentate phosphine-phosphite ligands formally derived from a 6-alkyl-2-phosphanylphenol, a chiral diol and phosphorus trichloride has been developed. In a key step, a borane-protected phosphinite, prepared from an o-bromophenol by O-phosphanylation, is reacted with n-butyllithium to afford the corresponding ortho-phosphanylphenol (as the stable borane adduct) through

  已经开发了有效和模块化的方法来使形式上由6-烷基-2-膦基苯酚，手性二醇和三氯化磷正式衍生的膦-亚磷酸酯配体二齿化。在一个关键步骤，硼烷保护的次亚膦酸酯，由制备ø通过-bromophenol Ó -phosphanylation，与反应Ñ丁基锂，得到相应的邻通过溴-锂交换和阴离子迁移-phosphanylphenol（作为稳定硼烷加合物）重排。在碱存在下用三氯化磷处理，然后原位反应与手性二醇（如TADDOL或BINOL）形成的二氯亚磷酸酯以良好的总收率（在4个步骤中高达60％）提供目标P，P配体。与先前的方法相比，新方法非常通用，并且可以容忍庞大的原位取代基。从不同的邻烷基苯酚开始，合成了16个新的膦-亚磷酸酯配体的文库，证明了操作方便方案的可靠性。模块化的概念使人们可以快速访问各种各样的配体，并且可能在寻找和优化结构上适合于特定色原过渡金属催化的转化的配体方面有用。