O-((S)-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)(tri-n-butylstannyl)methyl) pyrrolidine-1-carbothioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: O-((S)-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)(tri-n-butylstannyl)methyl) pyrrolidine-1-carbothioate
• 英文别名: (S)-O-[(R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl](tri-n-butylstannyl)methyl pyrrolidine-1-carbothioate
• 化学式: C₂₃H₄₅NO₃SSn
• 分子量: 534.391
• InChiKey: KXIWGVAUXIQTDZ-ZWACTXNCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.29
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  63
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-((S)-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)(tri-n-butylstannyl)methyl) pyrrolidine-1-carbothioate 在 potassium fluoride 、 potassium phosphate 、 2-{双[3,5-双(三氟甲基)苯基]膦基}-3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 sodium chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以60%的产率得到O-(3-hydroxyprop-1-enyl) pyrrolidine-1-carbothioate
  参考文献：
  名称：

  使用Mn（II）Cl2的立体定向Stille交叉偶联。

  摘要：

  交叉偶联反应是有机合成中的重要部分，特别是对于使用sp-和sp 2-碳亲电试剂形成C–C键的情况。近年来，可及的C–C键的范围已扩展至立体异构中心，从而加快了获得更大分子复杂性的机会。但是，这些反应主要取决于后期过渡金属（LTM）催化剂，其成本，毒性和/或环境影响已受到越来越多的审查和政府监管。在这里，我们报告Mn（II）Cl 2配合物单独或在铜的协助下，催化α-烷氧基烷基锡烷与有机亲电体的立体定向交叉偶联，并完全保留构型。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02780

文献信息

• Chiral α,β-Dialkoxy- and α-Alkoxy-β-aminostannanes:  Preparation and Copper-Mediated Cross-Coupling
  作者：Suchismita Mohapatra、A. Bandyopadhyay、D. K. Barma、Jorge H. Capdevila、J. R. Falck

  DOI：10.1021/ol035458v

  日期：2003.12.1

  diastereoselectivity (up to 98% de). syn-Isomers are accessed from the initial adducts via Mitsunobu inversion/saponification. The corresponding thionocarbamates undergo mild Cu(I)-mediated cross-coupling with a variety of organic halides, inter alia, allylic, cinnamylic, propargylic, and acetylenic, with retention of configuration. [reaction: see text]

  在前手性醛中添加Zn（n-Bu（3）Sn）（2）可得到抗α，β-二烷氧基-和抗α-烷氧基-β-氨基stannanes，收率好（高达77％）和出色的非对映选择性（高达98％de）。通过Mitsunobu转化/皂化作用从最初的加合物中获得顺式异构体。相应的硫代氨基甲酸酯与各种有机卤化物（尤其是烯丙基，肉桂酸，炔丙基和炔属）进行温和的Cu（I）介导的交叉偶联，并保留构型。[反应：看文字]
• Stereocontrolled Synthesis of α-Amino-α′-alkoxy Ketones by a Copper-Catalyzed Cross-Coupling of Peptidic Thiol Esters and α-Alkoxyalkylstannanes
  作者：Hao Li、Anyu He、John R. Falck、Lanny S. Liebeskind

  DOI：10.1021/ol201330j

  日期：2011.7.15

  A stereocontrolled synthesis of α-amino-α′-alkoxy ketones is described. This pH-neutral copper(I) thiophene-2-carboxylate (CuTC)-catalyzed cross-coupling of amino acid thiol esters and chiral nonracemic α-alkoxyalkylstannanes gives α-amino-α′-alkoxy ketones in good to excellent yields with complete retention of configuration at the α-amino- and α-alkoxy-substituted stereocenters.

  描述了 α-氨基-α'-烷氧基酮的立体控制合成。这种 pH 中性的铜 (I) 噻吩-2-羧酸盐 (CuTC) 催化的氨基酸硫羟酸酯和手性非外消旋 α-烷氧基烷基锡烷的交叉偶联产生了 α-氨基-α'-烷氧基酮，收率良好至极好，并具有完全保留α-氨基和α-烷氧基取代的立体中心的构型。
• Stereospecific Cross-Coupling of α-(Thiocarbamoyl)organostannanes with Alkenyl, Aryl, and Heteroaryl Iodides
  作者：J. R. Falck、Paresh K. Patel、Anish Bandyopadhyay

  DOI：10.1021/ja064948q

  日期：2007.1.1

  PTC-protected alpha-hydroxystannanes cross-couple with alkenyl/aryl/heteroaryl iodides in moderate to good yields using copper(I) thiophene-2-carboxylate (CuTC) in THF at or below room temperature. Simple aryl iodides and 1-iodocyclohexene, two classes of electrophiles that typically react sluggishly, are also good substrates. Cross-couplings proceed with retention of configuration at the alkenyl-

  在室温或低于室温下，使用 THF 中的噻吩-2-羧酸铜 (CuTC)，外消旋和缩放 PTC 保护的 α-羟基锡烷与烯基/芳基/杂芳基碘化物以中等至良好的产率交叉偶联。简单的芳基碘化物和 1-碘代环己烯是两类通常反应缓慢的亲电子试剂，也是很好的底物。交叉偶联继续保持在烯基和甲锡烷基取代的立体中心的构型。
• Asymmetric synthesis of the stereoisomers of 11,12,15(S)-trihydroxyeicosa-5(Z),8(Z),13(E)-trienoic acid, a potent endothelium-derived vasodilator
  作者：J.R. Falck、Deb Barma、Suchismita Mohapatra、A. Bandyopadhyay、Komandla Malla Reddy、Jianjun Qi、William Campbell

  DOI：10.1016/j.bmcl.2004.07.019

  日期：2004.10

  The four stereoisomers of the endothelial-derived vasorelaxant 11,12,15(S)-trihydroxyeicosatrienoic acid [1, 11,12,15(S)THETA] were prepared by a triply convergent, asymmetric route that exploited the stereospecific, copper mediated cross-coupling of alpha,beta-dialkoxystannanes with organic electrophiles and the utility of dialkylthionocarbarnates as orthogonal alcohol protective groups. Only 11(R),12(S),15(S)-THETA was comparable to natural material by HPLC, GC/MS, and in vitro bioassay. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.