O-((S)-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)(tri-n-butylstannyl)methyl) pyrrolidine-1-carbothioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: O-((S)-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)(tri-n-butylstannyl)methyl) pyrrolidine-1-carbothioate
• 英文别名: (S)-O-[(R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl](tri-n-butylstannyl)methyl pyrrolidine-1-carbothioate
• 化学式: C₂₃H₄₅NO₃SSn
• 分子量: 534.391
• InChiKey: KXIWGVAUXIQTDZ-ZWACTXNCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.29
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  63
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-((S)-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)(tri-n-butylstannyl)methyl) pyrrolidine-1-carbothioate 在 potassium fluoride 、 potassium phosphate 、 2-{双[3,5-双(三氟甲基)苯基]膦基}-3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 sodium chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以60%的产率得到O-(3-hydroxyprop-1-enyl) pyrrolidine-1-carbothioate
  参考文献：
  名称：

  使用Mn（II）Cl2的立体定向Stille交叉偶联。

  摘要：

  交叉偶联反应是有机合成中的重要部分，特别是对于使用sp-和sp 2-碳亲电试剂形成C–C键的情况。近年来，可及的C–C键的范围已扩展至立体异构中心，从而加快了获得更大分子复杂性的机会。但是，这些反应主要取决于后期过渡金属（LTM）催化剂，其成本，毒性和/或环境影响已受到越来越多的审查和政府监管。在这里，我们报告Mn（II）Cl 2配合物单独或在铜的协助下，催化α-烷氧基烷基锡烷与有机亲电体的立体定向交叉偶联，并完全保留构型。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02780

文献信息

• Chiral α,β-Dialkoxy- and α-Alkoxy-β-aminostannanes:  Preparation and Copper-Mediated Cross-Coupling
  作者：Suchismita Mohapatra、A. Bandyopadhyay、D. K. Barma、Jorge H. Capdevila、J. R. Falck

  DOI：10.1021/ol035458v

  日期：2003.12.1

  diastereoselectivity (up to 98% de). syn-Isomers are accessed from the initial adducts via Mitsunobu inversion/saponification. The corresponding thionocarbamates undergo mild Cu(I)-mediated cross-coupling with a variety of organic halides, inter alia, allylic, cinnamylic, propargylic, and acetylenic, with retention of configuration. [reaction: see text]

  在前手性醛中添加Zn（n-Bu（3）Sn）（2）可得到抗α，β-二烷氧基-和抗α-烷氧基-β-氨基stannanes，收率好（高达77％）和出色的非对映选择性（高达98％de）。通过Mitsunobu转化/皂化作用从最初的加合物中获得顺式异构体。相应的硫代氨基甲酸酯与各种有机卤化物（尤其是烯丙基，肉桂酸，炔丙基和炔属）进行温和的Cu（I）介导的交叉偶联，并保留构型。[反应：看文字]
• Stereocontrolled Synthesis of α-Amino-α′-alkoxy Ketones by a Copper-Catalyzed Cross-Coupling of Peptidic Thiol Esters and α-Alkoxyalkylstannanes
  作者：Hao Li、Anyu He、John R. Falck、Lanny S. Liebeskind

  DOI：10.1021/ol201330j

  日期：2011.7.15

  A stereocontrolled synthesis of α-amino-α′-alkoxy ketones is described. This pH-neutral copper(I) thiophene-2-carboxylate (CuTC)-catalyzed cross-coupling of amino acid thiol esters and chiral nonracemic α-alkoxyalkylstannanes gives α-amino-α′-alkoxy ketones in good to excellent yields with complete retention of configuration at the α-amino- and α-alkoxy-substituted stereocenters.

  描述了 α-氨基-α'-烷氧基酮的立体控制合成。这种 pH 中性的铜 (I) 噻吩-2-羧酸盐 (CuTC) 催化的氨基酸硫羟酸酯和手性非外消旋 α-烷氧基烷基锡烷的交叉偶联产生了 α-氨基-α'-烷氧基酮，收率良好至极好，并具有完全保留α-氨基和α-烷氧基取代的立体中心的构型。
• Stereospecific Cross-Coupling of α-(Thiocarbamoyl)organostannanes with Alkenyl, Aryl, and Heteroaryl Iodides
  作者：J. R. Falck、Paresh K. Patel、Anish Bandyopadhyay

  DOI：10.1021/ja064948q

  日期：2007.1.1

  PTC-protected alpha-hydroxystannanes cross-couple with alkenyl/aryl/heteroaryl iodides in moderate to good yields using copper(I) thiophene-2-carboxylate (CuTC) in THF at or below room temperature. Simple aryl iodides and 1-iodocyclohexene, two classes of electrophiles that typically react sluggishly, are also good substrates. Cross-couplings proceed with retention of configuration at the alkenyl-

  在室温或低于室温下，使用 THF 中的噻吩-2-羧酸铜 (CuTC)，外消旋和缩放 PTC 保护的 α-羟基锡烷与烯基/芳基/杂芳基碘化物以中等至良好的产率交叉偶联。简单的芳基碘化物和 1-碘代环己烯是两类通常反应缓慢的亲电子试剂，也是很好的底物。交叉偶联继续保持在烯基和甲锡烷基取代的立体中心的构型。
• Asymmetric synthesis of the stereoisomers of 11,12,15(S)-trihydroxyeicosa-5(Z),8(Z),13(E)-trienoic acid, a potent endothelium-derived vasodilator
  作者：J.R. Falck、Deb Barma、Suchismita Mohapatra、A. Bandyopadhyay、Komandla Malla Reddy、Jianjun Qi、William Campbell

  DOI：10.1016/j.bmcl.2004.07.019

  日期：2004.10

  The four stereoisomers of the endothelial-derived vasorelaxant 11,12,15(S)-trihydroxyeicosatrienoic acid [1, 11,12,15(S)THETA] were prepared by a triply convergent, asymmetric route that exploited the stereospecific, copper mediated cross-coupling of alpha,beta-dialkoxystannanes with organic electrophiles and the utility of dialkylthionocarbarnates as orthogonal alcohol protective groups. Only 11(R),12(S),15(S)-THETA was comparable to natural material by HPLC, GC/MS, and in vitro bioassay. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereospecific Stille Cross-Couplings Using Mn(II)Cl₂
  作者：Rambabu Dakarapu、John R. Falck

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02780

  日期：2018.2.2

  Cross-coupling reactions are a staple in organic synthesis, especially for C–C bond formation with sp- and sp2-carbon electrophiles. In recent years, the range of accessible C–C bonds has been extended to stereogenic centers which expedites access to greater molecular complexity. However, these reactions predominantly depend upon late transition metal (LTM) catalysts whose cost, toxicity, and/or environmental

  交叉偶联反应是有机合成中的重要部分，特别是对于使用sp-和sp 2-碳亲电试剂形成C–C键的情况。近年来，可及的C–C键的范围已扩展至立体异构中心，从而加快了获得更大分子复杂性的机会。但是，这些反应主要取决于后期过渡金属（LTM）催化剂，其成本，毒性和/或环境影响已受到越来越多的审查和政府监管。在这里，我们报告Mn（II）Cl 2配合物单独或在铜的协助下，催化α-烷氧基烷基锡烷与有机亲电体的立体定向交叉偶联，并完全保留构型。