(2S)-2,3-二羟基-N-甲氧基-N,2-二甲基丙酰胺 | 149099-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (2S)-2,3-二羟基-N-甲氧基-N,2-二甲基丙酰胺
• 英文名称: (S)-2,3-dihydroxy-N-methoxy-2,N-dimethyl-propionamide
• 英文别名: (S)-2,3-dihydroxy-N-methoxy-2,N-dimethylpropionamide；(S)-2,3-dihydroxy-N-methoxy-N,2-dimethylpropanamide；(2S)-2,3-dihydroxy-N-methoxy-N,2-dimethylpropanamide；(2S)-2,3-Dihydroxy-N-methoxy-2,N-dimethyl-propionamide
• CAS: 149099-00-3
• 化学式: C₆H₁₃NO₄
• 分子量: 163.174
• InChiKey: OCUWTNWBSAMXBI-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  267.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.223±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于丙酮、二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  70
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2,3-二羟基-N-甲氧基-N,2-二甲基丙酰胺 在 lithium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-2,3-dihydroxy-2-methyl-propionic acid
  参考文献：
  名称：

  An alternative approach to (S)- and (R)-2-methylglycidol O-benzyl ether derivatives

  摘要：

  This report describes the gram scale synthesis of (S)- and (R)-2,2,4-trimethyl-4-(hydroxymethyl)-1,3-dioxolanes using the Sharpless asymmetric dihydroxylation (AD) of the Weinreb amide of 2-methyl-2-propenoic acid. The 2-methylglycerol acetonides resultant from protection of the AD products were used as starting materials in the synthesis of O-benzyl ethers of the valuable C4-chiral building blocks (S)- and (X)-2-methylglycidol. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00230-0
• 作为产物：
  描述：

  N-甲氧基-N,2-二甲基丙烯酰胺 在 甲基磺酰胺 、 AD-mix β 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以91%的产率得到(2S)-2,3-二羟基-N-甲氧基-N,2-二甲基丙酰胺
  参考文献：
  名称：

  (R)-和(S)-Naphthotectone的对映选择性全合成，以及天然产物的立体化学分配

  摘要：

  萘醌的两种异构体，一种来自马鞭草科 Tectona grandis 的异戊二烯醌，具有有趣的生物活性，通过两种不同的合成路线对映选择性地获得，其中使用 Sonogashira 或 Heck 偶联反应引入萘醌核心的碳侧链。在这两种情况下，最终产品的萘醌核都是通过后期阳极处理获得的。(R)-Naphthotectone 是从 leuconaphthazarin 以 38% 的总收率和 86% 的对映体过量分六个步骤获得的。发现该化合物在其 C-3' 立体中心具有与天然产物相同的绝对构型。(S)-Naphthotectone 是从 leuconaphthazarin 以 36% 的总产率和 80% 的对映体过量分五步获得的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501479

文献信息

• Asymmetric Dihydroxylation of Esters and Amides of Methacrylic, Tiglic, and Angelic Acid: No Exception to the Sharpless Mnemonic!
  作者：Fabian Weber、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201403622

  日期：2015.4

  are contradictory and partly in conflict with the Sharpless mnemonic. We systematically screened the SAD of esters and amides of angelic, tiglic, and methacrylic acid. Enantiocontrol arose in 14 of the 15 reactions, culminating at 99 % ee for the Weinreb amide of tiglic acid. The absolute configurations of all the nonracemic products were established by (stereo)chemical correlations. Without exception

  关于当归酸异丁酯的 Sharpless 不对称二羟基化 (SAD) 面部选择性的文献发现是矛盾的，部分与 Sharpless 助记符相冲突。我们系统地筛选了当归、tiglic 和甲基丙烯酸的酯和酰胺的 SAD。在 15 个反应中的 14 个反应中出现了对映体控制，在 tiglic acid 的 Weinreb 酰胺的 ee 达到 99% 时达到顶峰。所有非外消旋产物的绝对构型都是通过（立体）化学相关性建立的。无一例外，它们都符合 Sharpless 助记符。
• Asymmetric dihydroxylation (AD) of N,N-dialkyl and N-methoxy-N-methyl α,β- and β,γ-unsaturated amides
  作者：Youssef L. Bennani、K.Barry Sharpless

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60350-7

  日期：1993.3

  The asymmetric dihydroxylation of α,β- and β,γ-unsaturated amides affords the corresponding diols in good yields and excellent enantiomeric excesses. However, both N,N-diakyl and N-methoxy-N-methyl α,β and β,γ-unsaturated amides require a Modified-AD-mix™ formulation to achieve good catalytic turnover rates

  α，β-和β，γ-不饱和酰胺的不对称二羟基化以良好的收率和优异的对映体过量提供了相应的二醇。但是，N，N-二烷基和N-甲氧基-N-甲基α，β和β，γ-不饱和酰胺均需要改性AD-mix ™配方才能实现良好的催化周转率
• S_N2 vs. E2 on quaternary centres: an application to the synthesis of enantiopure β^2,2-amino acids
  作者：Alberto Avenoza、Jesús H. Busto、Francisco Corzana、Gonzalo Jiménez-Osés、Jesús M. Peregrina

  DOI：10.1039/b400282b

  日期：——

  SN2 and E2 competing reactions in cyclic sulfamidates can be modulated by the change of an amide group to an ester group attached to the quaternary carbon activated for the nucleophilic attack, allowing an easy approach to enantiopure α,α-disubstituted β-amino acids.

  在环状磺酰胺酯中，SN2和E2竞争反应可以通过将连接于四级碳上的酰胺基团改为酯基团来调控，四级碳被活化以进行亲核攻击，这样就能方便地获得高光学纯度的α,α-二取代β-氨基酸。
• Total Synthesis of the Death Cap Toxin Phalloidin: Atropoisomer Selectivity Explained by Molecular‐Dynamics Simulations
  作者：Guiyang Yao、Jan‐Oliver Joswig、Bettina G. Keller、Roderich D. Süssmuth

  DOI：10.1002/chem.201901888

  日期：2019.6.18

  and in a fluorescently labeled form widely used as a probe for actin binding. Herein, we report the enantioselective synthesis of the key amino acid (2S,4R)‐4,5‐dihydroxy‐leucine as a basis for the first total synthesis of phalloidin, which was accomplished by two different synthesis strategies. Molecular‐dynamics simulations provided insights into the conformational flexibility of peptide intermediates

  鬼伞毒素和Amatoxins是由死顶蘑菇伞形毒蕈产生的一组突出的肽毒素。鬼笔环肽是一种双环环肽，具有不寻常的类胰肽硫醚硫醚桥。它是一种有效的丝状肌动蛋白稳定剂，具有荧光标记的形式，广泛用作肌动蛋白结合的探针。在这里，我们报告关键氨基酸（2 S，4 R）‐4,5-二羟基亮氨酸作为首次完全合成鬼笔环肽的基础，这是通过两种不同的合成策略完成的。分子动力学模拟提供了对不同反应策略的肽中间体构象柔性的见解，并表明该柔性对于阻转异构体的形成至关重要。通过模拟中间体而不是最终产物，分子动力学模拟将成为协调复杂环肽成环反应顺序的决定性工具。
• An efficient synthesis of the 1,6-dioxaspiro[4.4]nonan-2-one motif of the immunosuppressive triterpenoid Phainanoid F
  作者：Chen-Lu Zhang、Fa-Jun Nan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.09.091

  日期：2017.11

  We describe an efficient synthesis of the 1,6-dioxaspiro[4.4]nonan-2-one motif of the immunosuppressive triterpenoid Phainanoid F and its C4 epimer. A furan oxidative spirocyclization for constructing the spiro center was used as the key step. Other important reactions involved Sharpless asymmetric dihydroxylation, Weinreb ketone synthesis and Yamaguchi esterfication. The synthesis was achieved in

  我们描述了一种免疫抑制性三萜类化合物Phainanoid F及其C4差向异构体的1,6-dioxaspiro [4.4] nonan-2-one主题的有效合成。用于构建螺中心的呋喃氧化螺环化是关键步骤。其他重要反应包括Sharpless不对称二羟基化反应，Weinreb酮合成和Yamaguchi酯化反应。该合成以11个线性步骤完成，总产率为17.3％。