1,1-dimethyl-1,3,4,9-tetrahydropyrano[3,4-b]indole | 42821-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,1-dimethyl-1,3,4,9-tetrahydropyrano[3,4-b]indole
• 英文别名: monaspyranoindole；1,1-Dimethyl-1,3,4,9-tetrahydropyrano<3,4-b>indol；1,1-dimethyl-4,9-dihydro-3H-pyrano[3,4-b]indole
• CAS: 42821-17-0
• 化学式: C₁₃H₁₅NO
• 分子量: 201.268
• InChiKey: DEFSXUNWUSCNII-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  142-144 °C(Solv: benzene (71-43-2); ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  349.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.129±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  25
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethyl-1,3,4,9-tetrahydropyrano[3,4-b]indole 在 N-碘代丁二酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以94%的产率得到4a-iodo-1,1-dimethyl-1,3,4,4a-tetrahydropyrano[3,4-b]indole
  参考文献：
  名称：

  吲哚的氧化重排催化对映选择性合成螺并吲哚

  摘要：

  吲哚的氧化重排以接近羟吲哚已被用作复杂分子合成中的关键步骤。我们报告了通过手性磷酸催化这种转化的催化对映选择性变体，提供了对一系列对映体富集的螺氧oo的快速访问。高对映选择性是由动态动力学拆分控制的。

  DOI：

  10.1002/anie.202015175
• 作为产物：
  描述：

  色醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙酸乙酯 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 生成 1,1-dimethyl-1,3,4,9-tetrahydropyrano[3,4-b]indole
  参考文献：
  名称：

  Pyrano- and thiopyranoindole derivatives, compositions and methods of use

  摘要：

  本发明揭示了以氨基(较低)烷基基团连接到吡喃并[3,4-b]吲哚或硫代吡喃并[3,4-b]吲哚核的1和9位置中的一个或两个位置，或者连接到吡喃并[4,3-b]吲哚或硫代吡喃并[4,3-b]吲哚核的1位置的吡喃并吲哚或硫代吡喃并吲哚衍生物。氨基(较低)烷基基团的氨基部分可能进一步被一个或两个较低烷基基团取代，或者被并入一个杂环胺基团中。在位置1处仅具有氨基(较低)烷基基团的衍生物在位置1处进一步取代，并且可以选择地在位置3,4,5,6,7,8和9处取代。在位置9处仅具有氨基(较低)烷基基团的吡喃并[3,4-b]吲哚或硫代吡喃并[3,4-b]吲哚衍生物在位置1处具有两个取代基，并且可以选择地在位置3,4,5,6,7和8处取代；在位置1和9处均具有氨基(较低)烷基基团的衍生物在位置1处进一步取代，并且可以选择地在位置3,4,5,6,7和8处取代。本发明的吡喃并吲哚和硫代吡喃并吲哚衍生物是有用的抗抑郁和抗溃疡剂。还公开了这些衍生物的制备和使用方法。

  公开号：

  US04003913A1

文献信息

• HBF₄-Catalysed Nucleophilic Substitutions of Propargylic Alcohols
  作者：Elena Barreiro、Alvaro Sanz-Vidal、Eric Tan、Shing-Hing Lau、Tom D. Sheppard、Silvia Díez-González

  DOI：10.1002/ejoc.201501249

  日期：2015.12

  The activity of HBF4 (aqueous solution) as a catalyst in propargylation reactions is presented. Diverse types of nucleophiles were employed in order to form new C–O, C–N and C–C bonds in technical acetone and in air. Good to excellent yields and good chemoselectivities were obtained using low acid loading (typically 1 mol-%) under simple reaction conditions.

  介绍了 HBF4（水溶液）在炔丙基化反应中作为催化剂的活性。为了在工业丙酮和空气中形成新的 C-O、C-N 和 C-C 键，使用了不同类型的亲核试剂。在简单的反应条件下使用低酸负载量（通常为 1 mol%）可获得良好至极好的产率和良好的化学选择性。
• Pyranoindole derivatives as antiulcer agents
  申请人：Ayerst McKenna and Harrison Ltd.

  公开号：US04066780A1

  公开（公告）日：1978-01-03

  Pyranoindole and thiopyranoindole derivatives characterized by having an amino(lower)alkyl radical attached to either or both the 1 and 9 position of a pyrano[3,4-b]indole or thiopyrano[3,4-b]indole nucleus or having said radical attached to the 1 position of a pyrano[4,3-b]indole or thiopyrano[4,3-b]indole nucleus are disclosed. The amino portion of the amino(lower)alkyl radical may be further substituted with one or two lower alkyl groups or incorporated into a heterocyclic amine radical. The derivatives having the amino(lower)alkyl radical only at position 1 are further substituted at position 1 and may be optionally substituted at positions 3,4,5,6,7,8, and 9. The pyrano[3,4-b]indole or thiopyrano[3,4-b]indole derivatives having the amino(lower)alkyl radical only at position 9 possess two substitutents at position 1 and may be optionally substituted at position 3,4,5,6,7, and 8; the derivatives having an amino(lower)alkyl radical at both positions 1 and 9 are further substituted at position 1 and may be optionally substituted at positions 3,4,5,6,7 and 8. The pyrano-and thiopyranoindole derivatives of this invention are useful antidepressant and antiulcer agents. Methods for the preparation and use of these derivatives are also disclosed.

  Pyranoindole和thiopyranoindole衍生物的特征在于在pyrano[3,4-b]indole或thiopyrano[3,4-b]indole核的1和9位置之一或两者上附加有氨基(较低)烷基基团，或者在pyrano[4,3-b]indole或thiopyrano[4,3-b]indole核的1位置上附加有该基团。氨基(较低)烷基基团的氨基部分可能进一步被一个或两个较低烷基基团取代，或者被并入一个杂环胺基团。只在位置1具有氨基(较低)烷基基团的衍生物在位置1进一步被取代，并且可以选择在位置3,4,5,6,7,8和9处被取代。只在位置9具有氨基(较低)烷基基团的pyrano[3,4-b]indole或thiopyrano[3,4-b]indole衍生物在位置1处具有两个取代基，并且可以选择在位置3,4,5,6,7和8处被取代；在位置1和9处都具有氨基(较低)烷基基团的衍生物在位置1处进一步被取代，并且可以选择在位置3,4,5,6,7和8处被取代。本发明的pyrano和thiopyranoindole衍生物可用作抗抑郁和抗溃疡剂。还公开了这些衍生物的制备和使用方法。
• Fenton chemistry enables the catalytic oxidative rearrangement of indoles using hydrogen peroxide
  作者：Guodong Zhao、Lixin Liang、Eryu Wang、Shaoyan Lou、Rui Qi、Rongbiao Tong

  DOI：10.1039/d1gc00297j

  日期：——

  Oxidative rearrangement of indoles is an important transformation to yield 2-oxindoles and spirooxindoles, which are present in many pharmaceutical agents and bioactive natural products. Previous oxidation methods show either broad applicability or greenness but rarely achieve both. Reported is the discovery of Fenton chemistry-enabled green catalytic oxidative rearrangement of indoles, which has wide substrate

  吲哚的氧化重排是产生2-氧吲哚和螺硫辛醇的重要转化，其存在于许多药剂和生物活性天然产物中。先前的氧化方法显示出广泛的适用性或绿色，但很少能同时实现。据报道发现了芬顿化学法使吲哚的绿色催化氧化重排的发现，它具有广泛的底物范围（42个例子）和绿色（同时水是唯一的化学计量副产物）。详细的机理研究表明，芬顿化学产生的羟基自由基进一步将溴化物氧化为反应性溴化物种（RBS：溴或次溴酸）。这原位生成的RBS是氧化重排的真正催化剂。重要的是，RBS在中性条件下产生，这解决了许多卤代过氧化物酶模拟物的长期存在的问题，这些模拟物需要强酸才能用过氧化氢氧化溴化物。预期该新的催化芬顿卤化物系统将在有机合成中得到广泛的应用。
• Synthesis of isochromans via Fe(OTf)2-catalyzed Oxa-Pictet–Spengler cyclization
  作者：Jimei Zhou、Chao Wang、Dong Xue、Weijun Tang、Jianliang Xiao、Chaoqun Li

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.028

  日期：2018.12

  Fe(OTf)2 has been found to be an efficient catalyst for the Oxa-Pictet–Spengler cyclization reaction leading to isochromans. A series of substituted isochromans were obtained with good to excellent isolated yields by coupling β-arylethanols with aldehydes or ketals under the catalysis of 1 mol% of Fe(OTf)2 at 70 °C. Using a cheap, less-toxic catalyst with water as the only byproduct, this iron-catalyzed

  已发现Fe（OTf）2是导致异色团的Oxa-Pictet-Spengler环化反应的有效催化剂。通过 在70℃下1摩尔％的Fe（OTf）2催化下，将β-芳基乙醇与醛或缩酮偶联，可以得到一系列具有良好分离效果的取代异色满。使用廉价的，毒性较小的催化剂，水是唯一的副产物，这种铁催化的Oxa-Pictet-Spengler反应可以被认为对环境友好且经济实惠。
• Silicon-Directed Oxa-Pictet−Spengler Cyclization and an Unusual Dimerization of 2-Trimethylsilanyl Tryptophols
  作者：Xuqing Zhang、Xiaojie Li、James C. Lanter、Zhihua Sui

  DOI：10.1021/ol050623n

  日期：2005.5.1

  The tetrahydro-pyrano[3,4-b]indoles 6 were synthesized from 2-(2-trimethylsilanyl-1H-indol-3-yl)-ethanols 5 and various ketones or aldehydes through silicon-directed oxa-Pictet-Spengler cyclizations. An unusual reaction led to the dimeric products 7 when some of 5 was treated with acetone using BF(3) as the catalyst.

  由2-（2-三甲基硅烷基-1H-吲哚-3-基）-乙醇5和各种酮或醛通过硅定向的oxa-Pictet-Spengler环化反应合成四氢吡喃并[3,4-b]吲哚6。当使用BF（3）作为催化剂用丙酮处理5个化合物中的一些时，一个不寻常的反应导致生成二聚产物7。