β-cyclocitrylideneacetic acid chloride | 69258-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 酰卤
• 英文名称: β-cyclocitrylideneacetic acid chloride
• 英文别名: (E)-3-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)acryloyl chloride；3-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-acryloyl chloride；(E)-3-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)acryloyl chloride；(E)-3-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)prop-2-enoyl chloride
• CAS: 69258-08-8
• 化学式: C₁₂H₁₇ClO
• 分子量: 212.719
• InChiKey: ZCOIBEXXKABMOU-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.071±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-cyclocitrylideneacetic acid chloride 在 sodium hydride 、 维生素 B2 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.5h， 生成 2,6-di-tert-butylphenyl (Z)-3-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  β-离子基衍生物的光催化E → Z异构化

  摘要：

  据报道，使用廉价的（-）-核黄素（维生素B 2），在402 nm的辐射下，基于视网膜固有的β-离子基，活化二烯的操作简单的E → Z异构化。从光激发的（-）-核黄素到起始E-异构体的选择性能量转移实现了几何异构化。由于与Z-异构体的类似过程效率低下，因此可避免微观可逆性，从而实现定向异构化以生成反热力学产物（产率高达99％，Z / E高达99：1））。谨慎选择光催化剂可使分子间和分子内系统实现化学选择性异构化。从这项研究中建立的原理，以及分子编辑方法，已经促进了基于视网膜支架的截短的三烯的区域选择性异构化的发展。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03842
• 作为产物：
  描述：

  1-吡咯烷羧酸,3-[[(3-溴苯基)氨基]甲基]-,1,1-二甲基乙基酯 在 草酰氯 、 sodium hydride 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 β-cyclocitrylideneacetic acid chloride
  参考文献：
  名称：

  β-离子基衍生物的光催化E → Z异构化

  摘要：

  据报道，使用廉价的（-）-核黄素（维生素B 2），在402 nm的辐射下，基于视网膜固有的β-离子基，活化二烯的操作简单的E → Z异构化。从光激发的（-）-核黄素到起始E-异构体的选择性能量转移实现了几何异构化。由于与Z-异构体的类似过程效率低下，因此可避免微观可逆性，从而实现定向异构化以生成反热力学产物（产率高达99％，Z / E高达99：1））。谨慎选择光催化剂可使分子间和分子内系统实现化学选择性异构化。从这项研究中建立的原理，以及分子编辑方法，已经促进了基于视网膜支架的截短的三烯的区域选择性异构化的发展。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03842

文献信息

• [EN] OPSIN-BINDING LIGANDS, COMPOSITIONS AND METHODS OF USE<br/>[FR] LIGANDS DE LIAISON À L'OPSINE, COMPOSITIONS ET PROCÉDÉS D'UTILISATION
  申请人：BIKAM PHARMACEUTICALS INC

  公开号：WO2010147653A1

  公开（公告）日：2010-12-23

  Compounds and compositions of said compounds along with methods of use of compounds are disclosed for treating ophthalmic conditions related to mislocalization of opsin proteins, the misfolding of mutant opsin proteins and the production of toxic visual cycle products that accumulate in the eye. Compounds and compositions useful in the these methods, either alone or in combination with other therapeutic agents, are also described.

  本文披露了用于治疗与视蛋白蛋白质错位、突变视蛋白蛋白质的错误折叠以及在眼睛中积累的有毒视觉循环产物有关的眼科疾病的化合物及该化合物的组合物，以及使用该化合物的方法。还描述了在这些方法中有用的化合物和组合物，无论是单独使用还是与其他治疗剂联合使用。
• Beta-ketoester compounds
  申请人：Givaudan Roure (International) SA

  公开号：US06222062B1

  公开（公告）日：2001-04-24

  The beta-ketoesters of formula I are useful as precursors for organoleptic compounds, especially for flavors, fragrances and masking agents and antimicrobial compounds.

  公式I的β-酮酯是有用的前体，特别是用于风味、香料、掩蔽剂和抗微生物化合物。
• Retinobenzoic acids. 1. Structure-activity relationships of aromatic amides with retinoidal activity
  作者：Hiroyuki Kagechika、Emiko Kawachi、Yuichi Hashimoto、Koichi Shudo、Toshiyuki Himi

  DOI：10.1021/jm00119a021

  日期：1988.11

  a medium-sized alkyl group (isopropyl, tert-butyl, etc.) at the meta position and a carboxyl group at the para position of the other benzene ring. The bonding of the amide structure can be reversed, this moiety apparently having the role of locating the two benzene rings at suitable positions with respect to each other. Substitution at the ring position ortho to the amide group or N-methylation of the

  已显示两种类型的芳族酰胺，对苯二甲酸单苯胺和（芳基甲酰胺基）苯甲酸具有有效的类维生素A活性，可以归类为类维生素A。基于对人早幼粒细胞白血病细胞HL-60的分化诱导活性，讨论了这些酰胺的构效关系。在通式4（X ＝ NHCO或CONH）中，引起类视色素活性的必要因素是在其间位的中等尺寸烷基（异丙基，叔丁基等）和在其对位的羧基。另一个苯环。酰胺结构的键可以颠倒，该部分显然具有将两个苯环相对于彼此定位在适当位置的作用。推测是由于所得的构象变化，在酰胺基邻位的环位置取代或酰胺基的N-甲基化导致活性降低。显然，苄基甲基和羧基的相互取向以及它们之间的距离是决定类视色素活性的必要因素。在合成的化合物中，4-[（（5,6,7,8-四氢-5,5,8,8-四甲基-2-萘基）氨基甲酰基]苯甲酸（Am80）和4-[（5,6，在该测定中，7,8-四氢-5,5,8,8-四甲基-2-萘基[羧酰胺基]苯甲酸（Am580）的
• Retinoidal Dienamides and Related Aromatic Amides. Replacement of the 9-Ene Structure of Retinoic Acid with a trans- or cis-Amide Group.
  作者：Hideo SHIMASAKI、Hiroyuki KAGECHIKA、Hiroshi FUKASAWA、Emiko KAWACHI、Koichi SHUDO

  DOI：10.1248/cpb.43.100

  日期：——

  Several retinoid candidates which possess an amide bond at the position corresponding to the 9-ene part of retinoic acid (1) were synthesized and their conformations and biological activities were investigated. N-(Methoxycarbonyl)dienamines, prepared by the rearrangement of dienoic acid azides trapped by methanol, were condensed with acid chlorides, followed by removal of the methoxycarbonyl group and hydrolysis of the ester group to afford the secondary dienamides, N-(2, 6, 6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)muconamic acid (7a), 5-[[3-(2, 6, 6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2-propenoyl]amino]-2, 4-pentadienoic acid (8a), and 4-[N-[2-[2, 6, 6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)ethenyl]carbamoyl]benzoic acid (26a). The tertiary amide derivatives were also prepared by N-methylation of the secondary amides. NMR studies indicated that the secondary dienamides exist predominantly in trans-amide form in solution, like the potent retinoidal aromatic amide, 4-[(5, 6, 7, 8-tetrahydro-5, 5, 8, 8, -tetramethyl-2-naphthalenyl)-carbamoyl]benzoic acid (Am80). N-Methylation of the secondary amides resulted in cis-amide preference in solution. The biological activities of these amides were examined in terms of the differentiation-inducing activity towards human promyelocytic leukemia cell line HL-60.

  合成了几种在与视黄酸（1）的9-烯部分对应的位置具有酰胺键的视黄醇衍生物，并研究了它们的构象和生物活性。通过对被甲醇捕获的二烯酸叠氮化物进行重排，制备了N-(甲氧羧基)二烯胺，并与酸氯化物进行缩合，随后去除甲氧羧基和水解酯基，获得了次级二烯酰胺，包括N-(2, 6, 6-三甲基-1-环己烯-1-基)穆考酰胺酸（7a），5-[[3-(2, 6, 6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丙烯酰基]氨基]-2, 4-戊二烯酸（8a），以及4-[N-[2-[2, 6, 6-三甲基-1-环己烯-1-基)乙烯基]氨基]苯甲酸（26a）。通过对次级酰胺进行N-甲基化，还制备了三级酰胺衍生物。核磁共振（NMR）研究表明，次级二烯酰胺在溶液中主要以反式酰胺形式存在，类似于强效的视黄醇芳香酰胺4-[(5, 6, 7, 8-四氢-5, 5, 8, 8-四甲基-2-萘基)-氨甲酰基]苯甲酸（Am80）。对次级酰胺的N-甲基化导致溶液中出现顺式酰胺偏好。这些酰胺的生物活性通过对人类前骨髓细胞白血病细胞系HL-60的诱导分化活性进行了研究。
• Synthesis of short retinoidal amides related to fenretinide: antioxidant activities and differentiation-inducing ability
  作者：Maria Anzaldi、Maurizio Viale、Chiara Macciò、Patrizio Castagnola、Valentina Oliveri、Camillo Rosano、Alessandro Balbi

  DOI：10.1007/s00280-017-3265-1

  日期：2017.4

  PURPOSE By a scaffold shortening strategy, a small series of retinoidal amides fenretinide (4-HPR) analogs have been synthesized from α, β-ionones and tested for their antiproliferative and differentiating activities, and antioxidant effect. METHODS The antiproliferative activity and triggering of apoptosis of our short retinoids were evaluated by the 3-(4,5-dimethylthiazol-2-yl)-2,5-diphenyltetrazolium

  目的通过缩短支架的策略，已经从α，β-紫罗兰酮中合成了少量的类视黄酰胺酰胺（4-HPR）类似物，并对其抗增殖和分化活性以及抗氧化作用进行了测试。方法通过3-（4,5-二甲基噻唑-2-基）-2,5-二苯基四氮唑溴化物测定法和4'-6-二mid基-2-苯基吲哚染色法评价我们的短类视黄醇的抗增殖活性和凋亡的触发作用。在暴露3天或6天后进行显微镜评估，同时通过分析已处理的HL60靶细胞中CD11b分化标志物的表达以及通过硝基四氮唑蓝还原活性比色法测定的过氧化物生成来确定其分化活性。 。最后，抗氧化活性由2,2'决定 抗氧化剂Trolox（6-羟基-2,5,7,8-四甲基苯并-2-羧酸）作参比物（-Trolox当量）的-叠氮基-双-（3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸）二铵盐自由基阳离子脱色试验抗氧化能力，或TEAC）。进行对接分析以研究与视黄酸受体α（RARα）的结合特征。结果虽然没有药理学相关的抗增殖