methyl 2-(4-cyanophenyl)-2-oxoacetate | 52798-47-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(4-cyanophenyl)-2-oxoacetate
• CAS: 52798-47-7
• 化学式: C₁₀H₇NO₃
• 分子量: 189.17
• InChiKey: XVQCCRZZQODRJH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  339.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  67.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(4-cyanophenyl)-2-oxoacetate 在 三氟甲磺酸 、 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 C₂₆H₁₅NO₂
  参考文献：
  名称：

  环丙烷芳构化策略合成苯并稠合异香豆素的模块化区域发散性

  摘要：

  本文报道了一种高度官能化的环丙烷与结构多样的苯并异香豆素的亲电调节芳构化反应，其特点是在温和条件下同时形成苯环和 α-吡喃酮环。独立制备的所提出的苯并去甲二烯中间体的芳构化反应揭示了相邻烯烃取代基在确定环丙烷扩环后是否跟随酯基团的 1,2-移位方面的关键作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02535
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(4-cyanophenyl)-2-diazoacetate 在 photocatalyst alcohol-soluble eosin 、 air 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以54%的产率得到methyl 2-(4-cyanophenyl)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  一种α-酮酯化合物的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种α‑酮酯化合物的制备方法。具体包括以下操作步骤：在反应瓶中加入原料α‑重氮酯和有机光催化剂，然后加入有机溶剂，在可见光灯照射下，空气中室温反应2‑12小时。薄层色谱（TLC）监测反应完毕后，终止反应，然后用乙酸乙酯提取反应液。减压浓缩提取液得粗产物，粗产物经柱层析分离得到α‑重氮酯化合物。该制备方法采用清洁的可见光为反应能源，价格便宜的有机染料为光催化剂，空气为绿色的氧化剂和氧源，具有操作简便，无金属残留和反应条件温和的优点。

  公开号：

  CN112679291B

文献信息

• Photoinduced Alcoholysis of α,α,α-Tribromoacetophenone to Benzoylformate
  作者：Yasuji Izawa、Katsuhiro Ishiguro、Hideo Tomioka

  DOI：10.1246/bcsj.56.1490

  日期：1983.5

  Irradiation of p-substituted α,α,α-tribromoacetophenones (1) in O2-saturated alcohols (MeOH, prim. and sec. alcohols) afforded a new alcoholysis product, benzoylformate (2), in good yield (75–85%) along with benzoate and radical (reduction) products. Sensitization experiments showed that 2 was derived from the triplet excited 1. Formation of 2 as well as the decomposition rate of 1 were greatly accelerated

  对 O2 饱和醇（MeOH、主醇和仲醇）中的 p-取代 α,α,α-三溴苯乙酮 (1) 进行辐照，得到一种新的醇解产物苯甲酰甲酸酯 (2)，收率良好 (75–85%)以及苯甲酸盐和自由基（还原）产物。敏化实验表明，2 源自激发的三重态 1。氧极大地加速了 2 的形成以及 1 的分解速率，这可能是由于 1 的正常禁止的 S0→T1 转变的参与所致氧-1 电荷转移复合物。1 导致 2 的光醇解中可能的中间体的独立合成和反应表明 2 是由初始光醇解产物 α,α-二溴-α-烷氧基苯乙酮的自发（暗）反应形成的。
• A Phosphetane Catalyzes Deoxygenative Condensation of α-Keto Esters and Carboxylic Acids via P^III/P^V═O Redox Cycling
  作者：Wei Zhao、Patrick K. Yan、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/ja511889y

  日期：2015.1.21

  A small-ring phosphacycle is found to catalyze the deoxygenative condensation of α-keto esters and carboxylic acids. The reaction provides a chemoselective catalytic synthesis of α-acyloxy ester products with good functional group compatibility. Based on both stoichiometric and catalytic mechanistic experiments, the reaction is proposed to proceed via catalytic P(III)/P(V)═O cycling. The importance

  发现小环磷酸环可催化 α-酮酯和羧酸的脱氧缩合。该反应提供了具有良好官能团相容性的α-酰氧基酯产物的化学选择性催化合成。基于化学计量和催化机理实验，建议反应通过催化 P(III)/P(V)=O 循环进行。观察到的温度依赖性产物选择性效应证实了环应变在磷环催化剂中的重要性。结果表明，与路易斯碱（亲核）催化相反，通过 P(III)/P(V)=O 氧化还原循环操作的有机磷基催化剂的设计标准存在固有差异。
• Copper catalyzed photoredox synthesis of α-keto esters, quinoxaline, and naphthoquinone: controlled oxidation of terminal alkynes to glyoxals
  作者：Deb Kumar Das、V. Kishore Kumar Pampana、Kuo Chu Hwang

  DOI：10.1039/c8sc03447h

  日期：——

  catalyzed controlled oxidation of terminal CC alkynes to α-keto esters and quinoxalines via formation of phenylglyoxals as stable intermediates, under mild conditions by using molecular O2 as a sustainable oxidant. The current copper catalysed photoredox method is simple, highly functional group compatible with a broad range of electron rich and electron poor aromatic alkynes as well as aliphatic alcohols

  在此，我们报道了一种在温和条件下使用分子 O 2通过形成苯基乙二醛作为稳定的中间体，在可见光诱导的铜催化下，末端 C C 炔烃可控氧化为 α-酮酯和喹喔啉的方法。作为一种可持续的氧化剂。目前的铜催化光氧化还原方法简单、官能团高，与广泛的富电子和贫电子芳烃以及脂肪醇（1°、2°和3°醇）相容，为制备α-酮酯（43 个例子）、喹喔啉和萘醌的产率高于文献报道的热工艺。此外，该产品的合成效用已在两种生物活性分子的合成中得到证明，即大肠杆菌DHPS 抑制剂和 CFTR 活化剂，使用当前的光氧化还原过程。此外，我们将该方法应用于杂环化合物（喹喔啉，一种 FLT3 抑制剂）的一锅合成，方法是用邻苯二胺。也可以分离中间体苯乙二醛并进一步与内部炔烃反应以形成萘醌。这个过程可以很容易地放大到克级。
• Nucleophilic Migratory Cyclopropenation of Activated Alkynes: A Nonmetal Approach to Unbiased Cyclopropenes
  作者：Pengwei Tan、Haoran Wang、Sunewang R. Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00498

  日期：2021.4.2

  An unprecedented reductive [2 + 1] annulation of α-keto esters with alkynones mediated by P(NMe2)3 is described. Although this nonmetal cyclopropenation is a nucleophilic process, attributed to the ester migration via a formal [2 + 2] cycloaddition reaction of Kukhtin–Ramirez adducts and alkynones followed by a fragmentation, cyclopropenes with an unbiased alkene scaffold are formed in good to excellent

  描述了一种空前的还原性[2 +1]，由P（NMe 2）3介导的α-酮酯与炔烃的还原性环化反应。尽管这种非金属环丙烷化是一个亲核过程，这归因于酯的迁移是通过Kukhtin-Ramirez加合物和炔烃的正式[2 + 2]环加成反应，然后发生断裂，但形成了具有无偏烯烃骨架的环丙烯，收率良好，因此提供了与亲电子金属催化的环丙烷化的有希望的互补性。
• Tandem Photoredox-Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Radical–Radical Cross-Coupling for Enantioselective Synthesis of 3-Hydroxyoxindoles
  作者：Yang Zhang、Dan Ye、Lei Shen、Kangjiang Liang、Chengfeng Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02510

  日期：2021.9.17

  3-hydroxyoxindoles through tandem photoredox and chiral phosphoric acid catalysis is developed. The reaction involves an enantioselective photochemical radical–radical cross-coupling process. The chiral phosphoric acid is discovered to play crucial roles by decreasing the reductive potentials of α-ketoesters and stereocontrolling the downstream asymmetric radical–radical cross-coupling via the formation

  开发了一种光化学方案，通过串联光氧化还原和手性磷酸催化将二芳基胺和 α-酮酯偶联以提供手性 3-羟基吲哚。该反应涉及对映选择性光化学自由基 - 自由基交叉偶联过程。发现手性磷酸通过降低 α-酮酯的还原电位和通过形成五配位络合物来立体控制下游不对称自由基 - 自由基交叉偶联而发挥关键作用。