diethyl bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate | 24282-45-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate
• 英文别名: Bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylic acid, 2,3-diethyl ester
• CAS: 24282-45-9
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: VDGBMYHTHINHBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate 在 ESPESL 1864 作用下， 以 phosphate buffer 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到ethyl bicyclo[2.2.1]hept-2,5-diene-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric desymmetrization of dialkyl bicyclo[2.2.1]hept-2,5-diene-2,3-dicarboxylates by a thermophilic esterase/lipase

  摘要：

  A thermophilic enzyme efficiently monohydrolyzed a series of meso diesters, dialkyl bicycle[2.2.1]hept-2,5-diene-2,3-dicarboxylates, in high chemical yields (72-98%) and high enantiomeric purities (>99% e.e.) in all the cases examined. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00228-8
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 丁炔二酸二甲酯 反应 2.0h， 以40%的产率得到diethyl bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  双环[2.2.1]庚-2,5-二烯-2,3-二羧酸及其酸酐的结构和核磁共振谱

  摘要：

  已发现双环[2.2.1]庚-2,5-二烯-2,3-二羧酸酐的三组已发表的1 H 和13 C NMR 数据中的两组实际上是相应二酸的数据。阐明了这两种化合物之间的 NMR 光谱区别，并报告了酸酐、二酸和相关二酯的1 J C–H值。已确定二酸的 X 射线结构，并具有涉及分子内和分子间氢键的分子链。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2021.131610
• 作为试剂：
  描述：

  2-碘苯甲酸乙酯, 、 异丙基溴化镁 在 zinc(II) chloride 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 diethyl bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-异丙基苯甲酸乙酯 、 2-propyl-benzoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  电子不足的二烯作为配体，用于钯催化的交叉偶联反应：通过伯烷基锌和仲烷基锌试剂对芳基碘化物进行高效烷基化

  摘要：

  发现缺电子的二烯L 1是促进钯催化的涉及伯烷基锌试剂和仲烷基锌试剂的Negishi偶联的有效配体。反应在60°C的THF中与5 mol％的由双（乙腈）二氯化钯[PdCl 2（MeCN）2 ]和L 1原位生成的催化剂轻松进行，并且对与苯环相连的氯，溴等官能团以及与反应位点相邻的β-H原子具有良好的耐受性。当单独使用异丙基氯化锌作为亲核试剂时，在我们的系统中也观察到了文献报道的反应中涉及的仲烷基锌试剂中存在问题的异构化。然而，当在L 1存在下使用i- Pr 2 Zn时，异构化被显着抑制。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800118

文献信息

• Practical selective monohydrolysis of bulky symmetric diesters: Comparing with sonochemistry
  作者：Jianjun Shi、Tian Zhao、Satomi Niwayama

  DOI：10.1016/j.tet.2018.09.051

  日期：2018.11

  The conditions of the practical selective monohydrolysis of symmetric diesters we previously reported have been modified and applied to selective monohydrolysis of bulky symmetric diesters. While ultrasound is generally considered effective for two-phase reactions, its effect actually turned out to be rather marginal. Instead, use of a larger proportion of a polar aprotic co-solvent, DMSO, and aqueous

  我们先前报道的对称二酯的实际选择性单水解的条件已被修改，并应用于大体积对称二酯的选择性单水解。虽然通常认为超声波对两相反应有效，但实际上其作用很小。相反，使用较大比例的极性非质子助溶剂，DMSO和KOH水溶液有助于提高反应速率并提高半酯的收率。反应简单，温和，实用，无需特殊装置。
• Palladium-Catalyzed Cyclopropanation of Strained Alkenes with 3-Pinacolatoboryl-1-arylallyl Carboxylates
  作者：Yoshikazu Horino、Yu Takahashi、Ryota Kobayashi、Hitoshi Abe

  DOI：10.1002/ejoc.201403284

  日期：2014.12

  The palladium-catalyzed cyclopropanation of strained alkenes with 3-pinacolatoboryl-1-arylallyl carboxylates was explored. The reactions proceeded smoothly under mild conditions, and the cyclopropanation products were obtained in good to high yields with high diastereoselectivities if CsF, 18-crown-6, and molecular sieves were used as additives. The reaction was hypothesized to proceed through the

  探索了钯催化的应变烯烃与 3-频哪醇硼基-1-芳基烯丙基羧酸盐的环丙烷化反应。反应在温和的条件下顺利进行，如果使用CsF、18-Crown-6和分子筛作为添加剂，环丙烷化产物的收率高，非对映选择性高。假设该反应通过形成推定的钯环丁烯中间体进行，需要考虑该中间体来解释观察到的立体化学。
• Ring expansion of substituted norbornadienes for the synthesis of mono- and disubstituted 2-azabicyclo[3.2.1]octadienes
  作者：Nova Emelda、Stephen C. Bergmeier

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.06.123

  日期：2008.9

  substituted 2-azabicyclo[3.2.1]octadiene system via reaction with toluenesulfonyl azide. We have found that both and mono- and disubstituted norbornadienes will undergo the cycloaddition/rearrangement sequence to provide the bicyclooctadiene ring system as a single regioisomer. The 2-azabicyclo[3.2.1]octane ring system can be prepared from the unsaturated 2-azabicyclo[3.2.1]octadiene ring system.

  我们研究了取代的降冰片二烯通过与甲苯磺酰叠氮化物反应转化为取代的 2-氮杂双环 [3.2.1] 辛二烯体系。我们已经发现，单和二取代的降冰片二烯和单取代的降冰片二烯都将经历环加成/重排序列以提供作为单一区域异构体的双环辛二烯环系统。2-氮杂双环[3.2.1]辛烷环系可由不饱和的2-氮杂双环[3.2.1]辛二烯环系制备。
• Exploration of Thermophilic Esterases/Lipases for Asymmetric Desymmetrization of Norbornane Derivatives
  作者：Yasuhiro Kashima、Jianxiu Liu、Shigeharu Takenami、Satomi Niwayama

  DOI：10.1246/bcsj.76.831

  日期：2003.4

  Asymmetric monohydrolysis of a series of norbornane derivatives by a thermophilic esterase/lipase library was examined. Three esterases/lipases showed high enantioselectivities toward dialkyl bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylates with high chemical yields.

  通过嗜热酯酶/脂肪酶文库检查了一系列降冰片烷衍生物的不对称单水解。三种酯酶/脂肪酶对二烷基双环 [2.2.1] 庚-2,5-二烯-2,3-二羧酸酯显示出高对映选择性，并具有高化学产率。
• Tandem Suzuki Coupling−Norbornadiene Insertion Reactions. A Convenient Route to 5,6-Diarylnorbornene Compounds
  作者：Katie M. Shaulis、Bradley L. Hoskin、John R. Townsend、Felix E. Goodson、Christopher D. Incarvito、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/jo016212b

  日期：2002.8.1

  This paper presents optimization studies on a palladium-catalyzed tandem norbornadiene insertion-Suzuki coupling reaction, which provides a one-pot procedure for the formation of diarylnorbornene derivatives. This procedure allows for the synthesis of these compounds from readily available aryl halides, arylboronic acids, and substituted norbornadienes.