2-Allylidene-malonic acid diethyl ester | 13654-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-Allylidene-malonic acid diethyl ester
• 英文别名: Diethyl 2-(2-propenylidene)malonate；diethyl 2-prop-2-enylidenepropanedioate
• CAS: 13654-26-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: PQJHIQPYFSWQBY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.8±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.048±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Allylidene-malonic acid diethyl ester 在 potassium phosphate 、 苄基三甲基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 10.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  鉴定通过碱催化的级联环化反应快速进入多环系统及其生物学评估。

  摘要：

  丙二酸酯和丙烯醛之间的碱介导的级联反应被开发来访问复杂的多环系统。这种新颖的串联反应能够同时产生多达七个新的键和至少三个新的立体异构中心。机理研究表明，发生了一系列亲核的1,4和1,6迈克尔加成反应，随后发生醛醇缩合反应，最终形成三个稠合环。通过NMR研究表征化合物，并通过X射线分析证实立体化学。产生几克数量的这种复杂分子支架的能力使该方法有望用于药物化学研究。在本文中，我们还证明了先导化合物对人类癌细胞模型显示出有希望的抗增殖活性。

  DOI：

  10.1016/j.bioorg.2020.103846
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-allyl-2-bromomalonate 在 2,2'-联吡啶 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 potassium carbonate 、 苯乙炔 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 以71%的产率得到2-Allylidene-malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  炔烃与不饱和α-卤代羰基羰基之间的铜催化级联自由基加成-环化卤素原子转移

  摘要：

  描述了Cu催化的炔烃与α-卤代-γ，δ-不饱和羰基化合物之间的级联自由基加成/环化/卤素原子转移，用于合成各种取代的环戊烯。由于在一个反应​​中最多可以建立四个Csp 3 -Csp 2键，两个Csp 3 -Br键和两个碳环，所以这种100％原子效率的反应具有底物范围宽，官能团耐受性高和一步经济学，它为取代环戊烯的合成提供了原子转移自由基加成/环化（串联ATRA-ATRC）过程的入口。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b03033

文献信息

• Copper-Catalyzed Cascade Radical Addition–Cyclization Halogen Atom Transfer between Alkynes and Unsaturated α-Halogenocarbonyls
  作者：Yuzhen Gao、Pengbo Zhang、Zhe Ji、Guo Tang、Yufen Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.6b03033

  日期：2017.1.6

  addition/cyclization/halogen atom transfer between alkynes and α-halogeno-γ, δ-unsaturated carbonyl compounds for the synthesis of various substituted cyclopentenes is described. Since up to four Csp3–Csp2 bonds, two Csp3–Br bonds, and two carbocycles can be established in a single reaction, this 100% atom-efficient reaction exhibits the advantages of wide substrate scope, high functional group tolerance, and step-economics

  描述了Cu催化的炔烃与α-卤代-γ，δ-不饱和羰基化合物之间的级联自由基加成/环化/卤素原子转移，用于合成各种取代的环戊烯。由于在一个反应​​中最多可以建立四个Csp 3 -Csp 2键，两个Csp 3 -Br键和两个碳环，所以这种100％原子效率的反应具有底物范围宽，官能团耐受性高和一步经济学，它为取代环戊烯的合成提供了原子转移自由基加成/环化（串联ATRA-ATRC）过程的入口。
• 1,6-Conjugate Addition of Boronic Acids to 2-Allylidenemalonates
  作者：Aurelio Csákÿ、Gabriela de la Herrán

  DOI：10.1055/s-0028-1087560

  日期：2009.3

  The addition of boronic acids to 2-allylidenemalonates under RhI or Pd²+ catalysis shows an enhanced selectivity for the 1,6-addition reaction in comparison with diunsaturated monoesters. In the case of the RhI-catalyzed addition, the position of the new C=C double bond in the final product can be tuned with the choice of the base to give vinylmalonates of alkylidenemalonates.

  在RhI或Pd²+催化下，硼酸的加入到2-烯丙基二烯丙酸酯中，与二不饱和单酯相比，表现出对1,6-加成反应的增强选择性。在RhI催化的加成反应中，最终产物中新的C=C双键的位置可以通过选择不同的碱进行调节，从而生成烯基二烯丙酸酯的烷基二烯丙酸酯。
• Tellurium-Assisted Cyclopropanation and Alkylidenation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Dibromomalonic Esters
  作者：Toshiaki Matsuki、Nan Xing Hu、Yoshio Aso、Tetsuo Otsubo、Fumio Ogura

  DOI：10.1246/bcsj.62.2105

  日期：1989.6

  Dibutyl telluride assists cyclopropanation of α,β-unsaturated ketone, ester, and nitrile with dibromomalonic esters without solvent at room temperature. In addition, it effects alkylidenation of aldehydes including α,β-unsaturated aldehyde with the same reagent.

  在室温下，二丁基碲化物有助于 α,β-不饱和酮、酯和腈与二溴丙二酸酯的环丙烷化反应。此外，它还可以用相同的试剂进行醛的烷基化，包括α，β-不饱和醛。
• Quick-setting adhesive composition
  申请人：JAPAN SYNTHETIC RUBBER CO., LTD.

  公开号：EP0026665A1

  公开（公告）日：1981-04-08

  A quick-setting adhesive composition comprises a 2-cyanoacrylate and at least one 1,1-disubstituted diene, the amount of said diene being greater than 50% of the total weight of the two components. This composition can be used in place of conventional 2-cyanoacrylate adhesives but has improved impact resistance, peel resistance, heat resistance and water resistance.

  一种速凝粘合剂组合物由 2-氰基丙烯酸酯和至少一种 1,1-二取代二烯组成，所述二烯的含量大于两种成分总重量的 50%。这种组合物可以替代传统的 2-氰基丙烯酸酯粘合剂，但具有更好的抗冲击性、抗剥离性、耐热性和耐水性。
• 10.1055/a-2323-0721
  作者：Gopal, Braj、Singh, Prasoon Raj、Bhatt, Shubham、Goswami, Avijit

  DOI：10.1055/a-2323-0721

  日期：——

  A BF3·OEt2-promoted facile synthesis of cyclic amidines (2-amino-1-pyrrolines) has been developed via the (3+2)-cycloaddition of cyanamides with donor-acceptor cyclopropanes (DACs). In addition to this, the protocol has been successfully extended to construct a dimerized amidine derivative and gram-scale synthesis with great efficiency.

  BF 3 ·OEt 2 - 通过氰胺与供体的 (3+2)-环加成，开发了环状脒（2-氨基-1-吡咯啉）的简便合成-受体环丙烷（DAC）。除此之外，该方案已成功扩展以构建二聚脒衍生物并高效进行克级合成。