t-butyl 1-fluoro-2-oxocyclopentanecarboxylate | 642098-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: t-butyl 1-fluoro-2-oxocyclopentanecarboxylate
• 英文别名: 2-tert-butoxycarbonyl-2-fluorocyclopentanone；Tert-butyl 1-fluoro-2-oxocyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 642098-16-6；487047-90-5
• 化学式: C₁₀H₁₅FO₃
• 分子量: 202.226
• InChiKey: ZFDLHKCZQAYUNW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RuCl2(κ4-N,N'-bis[o-(diphenylphosphino)benzylidene]-(1S,2S)-diiminocyclohexane) 、 triethyloxonium hexaflourophosphate 、 t-butyl 1-fluoro-2-oxocyclopentanecarboxylate 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Ru((1S,2S)-N,N'-bis(o-(diphenylphosphino)benzylidene)cyclohexane-1,2-diamine)(2-tert-butoxycarbonyl-2-fluorocyclopentanone)(2+)
  参考文献：
  名称：

  钌催化的1,3-二羰基化合物的不对称亲电子氟化

  摘要：

  在与（ET活化3 O）PF 6（2当量），钌（II）络合物将[RuCl 2（PNNP）]（1 ; PNNP是（1 S， 2小号） - N，N- ' -双（ø - （二苯基膦基）亚苄基）环己烷-1,2-二胺）通过N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）催化1,3-二羰基化合物的亲电氟化。氧供体，特别是作为助溶剂的Et 2 O，可以提高催化剂的活性，在某些情况下还可以提高对映选择性。2-叔丁氧羰基-2-氟环戊酮（5a通过催化衍生为（1 S）-（-）-樟脑酸（1 R，2 R）-2-叔丁氧基羰基-2-氟而确定在催化下ee达到93％的）为R. -环戊基酯（7）和X射线分析。根据对偶配合物[Ru（4a）（PNNP）] 2+（2a ; 4a为2-叔丁氧基羰基环戊酮）的已知结构及其对映体的模型，提出了对映体选择模型单阳离子烯醇类似物（3a）。2a和2a的化学计量反应在纯CH 2 Cl 2中，在底物，产物或Et 2 O

  DOI：

  10.1021/om700714u
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-oxocyclopentanecarboxylate 在 nickel(II) nitrate hexahydrate 、 fluorine 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以88%的产率得到t-butyl 1-fluoro-2-oxocyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  元素氟，第23部分：β-酮酸酯的直接氟化作为对映选择性氟化的一种方法

  摘要：

  描述了尝试开发使用元素氟和合适的路易斯酸和手性配体系统的直接对映选择性氟化方案。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2009.06.003

文献信息

• Screening of chiral catalysts for enantioselective electrophilic fluorination of β-ketoesters
  作者：Jun-An Ma、Dominique Cahard

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2004.04.005

  日期：2004.9

  metals have been screened in the enantioselective electrophilic fluorination of β-ketoesters. This study involved the use of readily available substrates, chiral ligands and electrophilic fluorinating agents. In particular, heterobimetallic Al–Li–BINOL complex allowed to obtain enantiomerically enriched α-fluoro-β-ketoesters in high yields and moderate enantioselectivities; up to 67% ee. A comparison with

  在β-酮酸酯的对映选择性亲电氟化反应中，已经筛选出各种含氧和氮的手性配体与各种金属的混合物。这项研究涉及使用容易获得的底物，手性配体和亲电氟化剂。特别是，异双金属Al-Li-BINOL络合物可以高产率和中等对映选择性获得对映异构体富集的α-氟-β-酮酸酯。高达67％ee。提供了与先前报道的手性配体的比较。
• Highly Enantioselective Catalytic Fluorination and Chlorination Reactions of Carbonyl Compounds Capable of Two-Point Binding
  作者：Norio Shibata、Junji Kohno、Kazumi Takai、Takehisa Ishimaru、Shuichi Nakamura、Takeshi Toru、Shuji Kanemasa

  DOI：10.1002/anie.200501041

  日期：2005.7.4
• Copper(II) triflate-bis(oxazoline)-catalysed enantioselective electrophilic fluorination of β-ketoesters
  作者：Jun-An Ma、Dominique Cahard

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.01.014

  日期：2004.3

  A new efficient catalytic enantioselective electrophilic fluorination of cyclic and acyclic beta-ketoesters is developed. As low as 1 mol % of chiral bis(oxazoline)-copper triflate complexes catalyses the fluorination by means of N-fluorobenzenesulfonimide. The use of 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropanol (HFIP) is crucial for achieving high enantio selectivity. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Elemental fluorine, Part 23: Direct fluorination of β-ketoesters as an approach to enantioselective fluorination
  作者：Richard D. Chambers、Takashi Nakano、Takashi Okazoe、Graham Sandford

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2009.06.003

  日期：2009.9

  Attempts to develop a direct enantioselective fluorination protocol using elemental fluorine and an appropriate Lewis acid and chiral ligand system are described.

  描述了尝试开发使用元素氟和合适的路易斯酸和手性配体系统的直接对映选择性氟化方案。
• Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Electrophilic Fluorination of 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Martin Althaus、Claus Becker、Antonio Togni、Antonio Mezzetti

  DOI：10.1021/om700714u

  日期：2007.11.1

  (Et3O)PF6 (2 equiv), the ruthenium(II) complex [RuCl2(PNNP)] (1; PNNP is (1S,2S)-N,N‘-bis(o-(diphenylphosphino)benzylidene)cyclohexane-1,2-diamine) catalyzes the electrophilic fluorination of 1,3-dicarbonyl compounds by N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI). Oxygen donors, in particular Et2O as cosolvent, increase the activity of the catalyst and, in some cases, the enantioselectivity. The absolute configuration

  在与（ET活化3 O）PF 6（2当量），钌（II）络合物将[RuCl 2（PNNP）]（1 ; PNNP是（1 S， 2小号） - N，N- ' -双（ø - （二苯基膦基）亚苄基）环己烷-1,2-二胺）通过N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）催化1,3-二羰基化合物的亲电氟化。氧供体，特别是作为助溶剂的Et 2 O，可以提高催化剂的活性，在某些情况下还可以提高对映选择性。2-叔丁氧羰基-2-氟环戊酮（5a通过催化衍生为（1 S）-（-）-樟脑酸（1 R，2 R）-2-叔丁氧基羰基-2-氟而确定在催化下ee达到93％的）为R. -环戊基酯（7）和X射线分析。根据对偶配合物[Ru（4a）（PNNP）] 2+（2a ; 4a为2-叔丁氧基羰基环戊酮）的已知结构及其对映体的模型，提出了对映体选择模型单阳离子烯醇类似物（3a）。2a和2a的化学计量反应在纯CH 2 Cl 2中，在底物，产物或Et 2 O