(S)-2-(2-bromo-5-(trifluoromethyl)phenyl)-4-(tert-butyl)-4,5-dihydrooxazole | 944836-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-(2-bromo-5-(trifluoromethyl)phenyl)-4-(tert-butyl)-4,5-dihydrooxazole
• 英文别名: (4S)-2-[2-Bromo-5-(trifluoromethyl)phenyl]-4beta-tert-butyl-2-oxazoline；(4S)-2-[2-bromo-5-(trifluoromethyl)phenyl]-4-tert-butyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 944836-38-8
• 化学式: C₁₄H₁₅BrF₃NO
• 分子量: 350.178
• InChiKey: JPTFNZZVRACCLX-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 熔点：
  32-33 °C
• 沸点：
  362.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.44±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(2-bromo-5-(trifluoromethyl)phenyl)-4-(tert-butyl)-4,5-dihydrooxazole 、 二苯基膦 在 copper(l) iodide 、 N,N'-二甲基乙二胺 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.33h， 生成 (S)-4-tert-butyl-2-(2-(diphenylphosphino)-5-(trifluoromethyl)phenyl)-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  对映选择性脱羧烷基化反应：催化剂开发、底物范围和机理研究

  摘要：

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201003383
• 作为产物：
  描述：

  L-叔亮氨醇 在 sodium carbonate 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (S)-2-(2-bromo-5-(trifluoromethyl)phenyl)-4-(tert-butyl)-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  膦恶唑啉配体的简便模块化合成。

  摘要：

  Buchwald等人的碘化铜（I）催化的膦/芳基卤化物偶联过程。提供了对膦氧恶唑啉（PHOX）配体的模块化，稳定且可扩展的访问方式。这种方法的优点是可以方便地合成具有变化的空间和电子特性的PHOX配体，这对其他方法很难合成。

  DOI：

  10.1021/ol070884s

文献信息

• A Facile and Modular Synthesis of Phosphinooxazoline Ligands
  作者：Kousuke Tani、Douglas C. Behenna、Ryan M. McFadden、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ol070884s

  日期：2007.6.1

  iodide catalyzed phosphine/aryl halide coupling procedure of Buchwald et al. provides modular, robust, and scaleable access to phosphinooxazoline (PHOX) ligands. The advantages of this method are highlighted by the convenient synthesis of PHOX ligands with varied steric and electronic properties, which would be challenging to synthesize by other protocols.

  Buchwald等人的碘化铜（I）催化的膦/芳基卤化物偶联过程。提供了对膦氧恶唑啉（PHOX）配体的模块化，稳定且可扩展的访问方式。这种方法的优点是可以方便地合成具有变化的空间和电子特性的PHOX配体，这对其他方法很难合成。
• Palladium-catalyzed α,β-dehydrogenation of acyclic ester equivalents promoted by a novel electron deficient phosphinooxazoline ligand
  作者：Tyler J. Fulton、Brenda Wu、Eric J. Alexy、Haiming Zhang、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tet.2019.05.065

  日期：2019.8

  phosphinooxazoline (PHOX) ligand. The reaction proceeds from the Z-enol carbonate to provide dehydrogenation products exclusively in high E/Z selectivity, while the E-enol carbonate provides the α-allylation product with only minor dehydrogenation. The reaction proceeds with a broad scope of Z-enol carbonates derived from N-acyl indoles to furnish acyclic formal α,β-unsaturated ester equivalents.

  新的电子缺陷型膦氧恶唑啉（PHOX）配位体可以实现Pd催化的全取代N-酰基烯丙基烯醇碳酸酯的脱羧脱氢反应。该反应从Z-烯醇碳酸酯开始进行，仅以高E / Z选择性提供脱氢产物，而E-烯醇碳酸酯仅具有较小的脱氢作用而提供α-烯丙基化产物。反应进行的范围很广，衍生自N-酰基吲哚的Z-烯醇碳酸酯可提供无环的形式的α，β-不饱和酯当量。
• Enantioselective construction of sterically hindered tertiary α-aryl ketones: a catalytic asymmetric synthesis of isoflavanones
  作者：Michael P. Carroll、Helge Müller-Bunz、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1039/c2cc36452b

  日期：——

  A method for the catalytic asymmetric alpha-arylation of ketones bearing very sterically hindered aryl rings has been developed. This reaction occurs under mild conditions, in short reaction times and has been applied to the first catalytic asymmetric synthesis of isoflavanones.

  已经开发出一种用于催化具有非常空间受阻的芳基环的酮的催化不对称α-芳基化的方法。该反应在温和的条件下在短的反应时间内发生，并已被用于异黄酮的第一催化不对称合成。
• Rapid synthesis of an electron-deficient t-BuPHOX ligand: cross-coupling of aryl bromides with secondary phosphine oxides
  作者：Nolan T. McDougal、Jan Streuff、Herschel Mukherjee、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.08.039

  日期：2010.10

  Herein an efficient and direct copper-catalyzed coupling of oxazoline-containing aryl bromides with electron-deficient secondary phosphine oxides is reported. The resulting tertiary phosphine oxides can be reduced to prepare a range of PHOX ligands. The presented strategy is a useful alternative to known methods for constructing PHOX derivatives. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Enantioselective Decarboxylative Alkylation Reactions: Catalyst Development, Substrate Scope, and Mechanistic Studies
  作者：Douglas C. Behenna、Justin T. Mohr、Nathaniel H. Sherden、Smaranda C. Marinescu、Andrew M. Harned、Kousuke Tani、Masaki Seto、Sandy Ma、Zoltán Novák、Michael R. Krout、Ryan M. McFadden、Jennifer L. Roizen、John A. Enquist、David E. White、Samantha R. Levine、Krastina V. Petrova、Akihiko Iwashita、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201003383

  日期：2011.12.9

  functions with nearly identical efficiency in terms of yield and enantioselectivity. Catalyst discovery and development, the optimization of reaction conditions, the exploration of reaction scope, and applications in target‐directed synthesis are reported. Experimental observations suggest that these alkylation reactions occur through an unusual inner‐sphere mechanism involving binding of the prochiral

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。