(+/-)(2E) dimethyl [1-(methoxycarbonyloxy)-4-(3-methoxyphenyl)-2-butenyl] phosphonate | 690631-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (+/-)(2E) dimethyl [1-(methoxycarbonyloxy)-4-(3-methoxyphenyl)-2-butenyl] phosphonate
• 英文别名: dimethyl [1-(methoxycarbonyloxy)-4-(3-methoxyphenyl)-2-butenyl]phosphonate；[(E)-1-dimethoxyphosphoryl-4-(3-methoxyphenyl)but-2-enyl] methyl carbonate
• CAS: 690631-49-3
• 化学式: C₁₅H₂₁O₇P
• 分子量: 344.301
• InChiKey: XMXMWDUBMHGIRC-UXBLZVDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)(2E) dimethyl [1-(methoxycarbonyloxy)-4-(3-methoxyphenyl)-2-butenyl] phosphonate 在 四(三苯基膦)钯 、 tert-butyl methyl 2-(3-methoxyphenyl)malonate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-[(1E,3E)-4-[dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]buta-1,3-dienyl]-3-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  立体定向Pd（O）催化丙二酸酯加成到烯丙基羟基膦酸酯衍生物上：（-）-肠内酯的形式合成

  摘要：

  交叉复分解和丙二酸酯添加的组合应用于哺乳动物木脂体肠内酯5的正式合成。烯烃6和膦酸酯3a的交叉复分解得到取代的烯丙基膦酸酯3d。钯催化的丙二酸酯10d向烯丙基膦酸酯3d的加成是立体特异性的，且具有高度区域选择性，并生成乙烯基膦酸酯11d。膦酸乙烯基酯11d分两步转化为内酯14，内酯14是肠内酯5合成中已知的中间体。

  DOI：

  10.1021/jo035795h
• 作为产物：
  描述：

  3-(3-甲氧基苯基)-1-丙烯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (+/-)(2E) dimethyl [1-(methoxycarbonyloxy)-4-(3-methoxyphenyl)-2-butenyl] phosphonate
  参考文献：
  名称：

  立体定向Pd（O）催化丙二酸酯加成到烯丙基羟基膦酸酯衍生物上：（-）-肠内酯的形式合成

  摘要：

  交叉复分解和丙二酸酯添加的组合应用于哺乳动物木脂体肠内酯5的正式合成。烯烃6和膦酸酯3a的交叉复分解得到取代的烯丙基膦酸酯3d。钯催化的丙二酸酯10d向烯丙基膦酸酯3d的加成是立体特异性的，且具有高度区域选择性，并生成乙烯基膦酸酯11d。膦酸乙烯基酯11d分两步转化为内酯14，内酯14是肠内酯5合成中已知的中间体。

  DOI：

  10.1021/jo035795h

文献信息

• Synthesis of Nonracemic Allylic Hydroxy Phosphonates via Alkene Cross Metathesis
  作者：Anyu He、Bingli Yan、Anchalee Thanavaro、Christopher D. Spilling、Nigam P. Rath

  DOI：10.1021/jo0490090

  日期：2004.12.1

  their derivatives can be interconverted by using cross metathesis with second generation Grubbs catalyst. The absolute stereochemistry of the starting phosphonate is conserved in the product. Cross metathesis reaction of the acrolein-derived phosphonate 2a yields a series of functionalized allylic hydroxy phosphonates. However, the cross metathesis reaction is often accompanied by competing dimerization

  烯丙基羟基膦酸酯及其衍生物可通过与第二代Grubbs催化剂进行交叉复分解而相互转化。起始膦酸酯的绝对立体化学在产物中是保守的。丙烯醛衍生的膦酸酯2a的交叉复分解反应产生一系列官能化的烯丙基羟基膦酸酯。然而，交叉复分解反应通常伴随竞争性二聚化和烯烃迁移反应，从而导致产率降低。还检查了肉桂醛和巴豆醛衍生的膦酸酯2b和2c。通常，膦酸酯2b和2c的复分解反应比膦酸酯的复分解反应要慢得多。2a导致混合。膦酸酯2a的几种羟基保护衍生物（碳酸甲酯3a，乙酸酯4a，氨基甲酸N-甲苯磺酯5a，TBDMS 6a和乙酰乙酸酯7a）进行复分解而不会发生竞争性副反应，从而以高至优异的收率得到取代的烯丙基膦酸酯。