(+/-)-(2E)-dimethyl[1-(methoxycarbonyloxy)-2-butenyl]phosphonate | 180294-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-(2E)-dimethyl[1-(methoxycarbonyloxy)-2-butenyl]phosphonate
• 英文别名: (2E) dimethyl [1-(methoxycarbonyloxy)-2-butenyl] phosphonate；dimethyl (2E)-[1-(methoxycarbonyloxy)-2-butenyl]phosphonate；dimethyl (E)-(1-methoxycarbonyloxy-2-butenyl)phosphonate；[(E)-1-dimethoxyphosphorylbut-2-enyl] methyl carbonate
• CAS: 180294-80-8
• 化学式: C₈H₁₅O₆P
• 分子量: 238.177
• InChiKey: IJQNKLQKZWENBV-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.183±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(2E)-dimethyl[1-(methoxycarbonyloxy)-2-butenyl]phosphonate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 46.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  烯烃交叉复分解合成非外消旋烯丙基羟基膦酸酯

  摘要：

  烯丙基羟基膦酸酯及其衍生物可通过与第二代Grubbs催化剂进行交叉复分解而相互转化。起始膦酸酯的绝对立体化学在产物中是保守的。丙烯醛衍生的膦酸酯2a的交叉复分解反应产生一系列官能化的烯丙基羟基膦酸酯。然而，交叉复分解反应通常伴随竞争性二聚化和烯烃迁移反应，从而导致产率降低。还检查了肉桂醛和巴豆醛衍生的膦酸酯2b和2c。通常，膦酸酯2b和2c的复分解反应比膦酸酯的复分解反应要慢得多。2a导致混合。膦酸酯2a的几种羟基保护衍生物（碳酸甲酯3a，乙酸酯4a，氨基甲酸N-甲苯磺酯5a，TBDMS 6a和乙酰乙酸酯7a）进行复分解而不会发生竞争性副反应，从而以高至优异的收率得到取代的烯丙基膦酸酯。

  DOI：

  10.1021/jo0490090
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (E)-(1-hydroxybut-2-en-1-yl)phosphonate 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到(+/-)-(2E)-dimethyl[1-(methoxycarbonyloxy)-2-butenyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  从烯丙基α-和γ-羟基膦酸酯合成与抗生素磷霉素相关的膦酸

  摘要：

  摘要 Pd(O) 催化二烷基 (1-甲氧基羰基氧基-2-烯基) 膦酸酯 4 (R3 = H) 与 N,O-烷氧基羰基保护的羟胺 BocNHOBoc (3a) 和 MocNHOMoc (3b) 进行区域特异性和高 (E )-立体选择性，分别得到受保护的 (3-N-羟基氨基-1-烯基)-膦酸酯 5 和 6，产率非常好。或者，在Mitsunobu条件下，分别使用3a和3b作为亲核试剂，由(3-羟基-1-烯基)膦酸酯2以优异的产率获得化合物5和6。在分别使用羟胺衍生物 BocNHOBn (3c) 和 AcNHOAc (3d) 作为亲核试剂的两种途径中，化合物 7 和 8 的产率都不太令人满意。

  DOI：

  10.1080/10426509608046350

文献信息

• Stereospecific Pd(O)-Catalyzed Malonate Additions to Allylic Hydroxy Phosphonate Derivatives:  A Formal Synthesis of (−)-Enterolactone
  作者：Bingli Yan、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1021/jo035795h

  日期：2004.4.1

  A combination of cross-metathesis and malonate addition was applied to a formal synthesis of the mammalian lignan enterolactone 5. The cross-metathesis of alkene 6 and phosphonate 3a gave the substituted allylic phosphonate 3d. The palladium-catalyzed addition of malonate 10d to the allylic phosphonate 3d was stereospecific and highly regioselective and yielded the vinyl phosphonate 11d. The vinyl

  交叉复分解和丙二酸酯添加的组合应用于哺乳动物木脂体肠内酯5的正式合成。烯烃6和膦酸酯3a的交叉复分解得到取代的烯丙基膦酸酯3d。钯催化的丙二酸酯10d向烯丙基膦酸酯3d的加成是立体特异性的，且具有高度区域选择性，并生成乙烯基膦酸酯11d。膦酸乙烯基酯11d分两步转化为内酯14，内酯14是肠内酯5合成中已知的中间体。
• Allylic hydroxy phosphonates: versatile chiral building blocks
  作者：Antonette De la Cruz、Anyu He、Anchalee Thanavaro、Bingli Yan、Christopher D. Spilling、Nigam P. Rath

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.11.019

  日期：2005.5

  substituted amino phosphonates using a series of palladium-catalyzed reactions. The judicious selection of nitrogen nucleophile and palladium catalyst allow for excellent regio- and stereochemical control. Palladium(0)-catalyzed amine addition or tosyl carbamate rearrangement gives rise to the γ-substituted phosphonates, whereas, reaction of tosyl carbamates with palladium (II) and base gives oxazolidinones

  使用一系列钯催化的反应，将烯丙基羟基膦酸酯转化为β和γ取代的氨基膦酸酯。氮亲核试剂和钯催化剂的明智选择可以实现出色的区域和立体化学控制。钯（0）催化的胺加成或甲苯磺酸氨基甲酸酯重排产生γ-取代的膦酸酯，而甲苯磺酸氨基甲酸酯与钯（II）和碱的反应产生恶唑烷酮（β-取代）。
• Stereoselective Reactions of Allylic Hydroxy Phosphonates
  作者：M. Antonette De La Cruz、Hossein Shabany、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1080/10426509908546212

  日期：1999.1.1

  The stereochemical outcome of the palladium catalyzed addition of nucleophiles to the carbonate derivative, the [3,3] rearrangement of the imidate and carbamate derivatives, and the epoxidation and cyclopropanation of hydroxy allylic phosphonates is presented.

  钯催化亲核试剂加成到碳酸酯衍生物的立体化学结果，亚胺酸酯和氨基甲酸酯衍生物的 [3,3] 重排，以及羟基烯丙基膦酸酯的环氧化和环丙烷化。
• Stereospecific Pd(0)-Catalyzed Arylation of an Allylic Hydroxy Phosphonate Derivative:  Formal Synthesis of (<i>S</i>)-(+)-ar-Turmerone
  作者：Bradley J. Rowe、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1021/jo0351318

  日期：2003.11.1

  Reaction of the (1S)-allylic hydroxy phosphonate 1(S) with methyl chloroformate in pyridine yields the corresponding carbonate 3(S). The carbonate 3(S) undergoes a palladium-catalyzed arylation with p-tolyl tributylstannane to give both the 1E and 1Z vinyl phosphonates 6 (85:15). The E and Z vinyl phosphonates 6 were shown to have the opposite configuration at C-3. The major vinyl phosphonate isomer (3S,1E), was converted to (3S)-3-(p-tolyl)-butanal 8(S), completing a formal total synthesis of (S)-ar-turmerone 5a.