1,3-di-p-tolylpropa-1,2-diene | 61693-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 1,3-di-p-tolylpropa-1,2-diene
• 英文别名: Benzene, 1,1'-(1,2-propadiene-1,3-diyl)bis[4-methyl-
• CAS: 61693-01-4
• 化学式: C₁₇H₁₆
• 分子量: 220.314
• InChiKey: LBZLFSDQGYMQIS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  397.8±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-苯基四氮唑 、 1,3-di-p-tolylpropa-1,2-diene 在 Selectfluor 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以87%的产率得到(Z)-2-(2-fluoro-1,3-dip-tolylallyl)-5-phenyl-2H-tetrazole
  参考文献：
  名称：

  丙二烯对取代乙烯基氟化物的分子间氟胺化

  摘要：

  报道了一种使用丙二烯前体合成氟化烯丙胺的方法。在 Selectfluor 促进的分子间氟胺化反应中，多种杂环胺被用作亲核试剂。该策略提供了一种新的合成途径来获得具有连位胺部分的乙烯基氟化物。

  DOI：

  10.1039/d0ob01697g
• 作为产物：
  描述：

  p-tolylethynyl-magnesium bromide 在 aluminum oxide 、 copper(l) chloride 作用下， 生成 1,3-di-p-tolylpropa-1,2-diene
  参考文献：
  名称：

  1,3-二芳基丙二烯的亲电子碘化机理

  摘要：

  给出了将碘添加到作为溶剂的1,2-二氯乙烷中的12个取代的1,3-二苯基丙二烯中的动力学数据。发现基于σ +值的线性哈米特图对于一个环中被取代的二苯丙二烯而言，在5°时的ρ值为–3.2。这已被证明是过渡态类似于平面的1,3-二苯基烯丙基阳离子的证据。该结论得到以下观察结果的支持，即加成过程伴随着外消旋作用，并且在相同温度下外消旋作用和加成速率常数相等。1-苯基-3-（p的碘化的ρ值在5°时，在苯环中取代的-tolyl）Allenes仅为–2.3。该系列中取代基的影响减小归因于另一环中固定的对甲基取代基改变了过渡态的电荷分布。

  DOI：

  10.1039/p29760001322

文献信息

• The Mechanism of Double Olefination Using Titanium-Substituted Ylides
  作者：Kelly A. Reynolds、M. G. Finn

  DOI：10.1021/jo9610016

  日期：1997.4.1

  aldehydes is proposed to arise from the presence of a chloride leaving group on the metal. Isolated vinylphosphonium compounds may be deprotonated with phenyllithium to give thermally sensitive allenic phosphoranes, which have been characterized by low temperature multinuclear NMR. The reaction of allenic phosphoranes with aldehydes affords oxaphosphetane and betaine intermediates which appear to interconvert

  从TiCl（3）（OiPr）和（Me（2）N）（3）P = CH（2）衍生的加合物3与NaN（SiMe（3））（2）进行复杂的相互作用醛，导致需要使用过量的两种试剂进行一锅法合成艾伦。当改用TiCl（2）（OiPr）（2）时，与NaN（SiMe（3））（2）的配体取代反应减少，因此可以逐步完成转化，而无需每种试剂过量。有人提出，由金属上存在一个氯化物离去基团来产生由钛取代的基团和醛选择性生产乙烯基phosph盐和副产物氧化钛的方法。分离的乙烯基phosph化合物可以用苯基锂去质子化，得到热敏感的烯丙基磷烷，其特征在于低温多核NMR。烯丙基phosphor烷与醛的反应提供了氧杂磷杂环丁烷和甜菜碱中间体，它们似乎在变暖时会相互转化以产生烯丙基和氧化膦。为了在丙二烯形成过程的两个步骤中高收率都需要二甲氨基取代的磷组分，大概是为了提高受阻的Ti-取代的内酰胺试剂的反应性并稳定烯丙基to烷单元，使其
• Trifluoromethylation of Allenes: An Expedient Access to α‐Trifluoromethylated Enones at Room Temperature
  作者：Massimo Brochetta、Tania Borsari、Andrea Gandini、Sandip Porey、Arghya Deb、Emanuele Casali、Arka Chakraborty、Giuseppe Zanoni、Debabrata Maiti

  DOI：10.1002/chem.201805097

  日期：2019.1.14

  A silver(I) catalyzed regioselective trifluoromethylation of allenes using Langlois's salt (NaOSOCF3) is demonstrated. This transformation enables direct expedient access to α‐trifluoromethylated acroleins, which are valuable synthons for a number of pharmaceuticals and agrochemicals containing vinyl‐CF3 moieties. Versatility of this trifluoromethylation method has been established with good yield

  证明了使用兰格洛伊斯盐（NaOSOCF 3）的银（I）催化的烯丙基的区域选择性三氟甲基化。这种转变使人们可以直接方便地获得α-三氟甲基化的丙烯醛，对于许多含有乙烯基CF 3部分的药物和农用化学品而言，α-三氟甲基化的丙烯醛是有价值的合成子。已经建立了这种三氟甲基化方法的通用性，具有良好的收率和优异的区域选择性。进行了初步的实验和计算研究，以阐明此协议的机理见解。
• Rh(I)-Catalyzed Insertion of Allenes into C–C Bonds of Benzocyclobutenols
  作者：Chunliang Zhao、Li-Chuan Liu、Jing Wang、Chenran Jiang、Qing-Wei Zhang、Wei He

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03518

  日期：2016.1.15

  Herein we report a Rh(I)-catalyzed two carbon insertion into C–C bonds of benzocyclobutenols by employing symmetrical and unsymmetrical allenes. This reaction provides rapid access to alkylidene tetralins bearing two adjacent stereogenic centers in good yields and diasteroselectivities.

  在本文中，我们报告了通过使用对称和不对称的丙二烯，Rh（I）催化两个碳插入到苯并环丁烯醇的C–C键中。该反应提供了以良好的收率和非对映选择性快速接近带有两个相邻立体异构中心的亚烷基四氢化萘。
• Gold(I)-Catalyzed Enantioselective Intermolecular Hydroarylation of Allenes with Indoles and Reaction Mechanism by Density Functional Theory Calculations
  作者：Ming-Zhong Wang、Cong-Ying Zhou、Zhen Guo、Ella Lai-Ming Wong、Man-Kin Wong、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/asia.201000651

  日期：2011.3.1

  Chiral binuclear gold(I) phosphine complexes catalyze enantioselective intermolecular hydroarylation of allenes with indoles in high product yields (up to 90 %) and with moderate enantioselectivities (up to 63 % ee). Among the gold(I) complexes examined, better ee values were obtained with binuclear gold(I) complexes, which displayed intramolecular AuIAuI interactions. The binuclear gold(I) complex 4c

  手性双核金（I）膦配合物催化吲哚的对映体选择性分子间氢芳基化，吲哚的收率高（高达90％），中等对映选择性（ee高达63％  ）。之间的金（I）络合物检查，更好EE用双核金（I）络合物，其分子内显示的Au获得的值我的Au我的相互作用。具有手性联芳基膦配体（S）-（-）-MeO-biphep（L3）的双核金（I）络合物4c [（AuCl）2（L3）]是最有效的催化剂，并提供最佳的ee值高达63％。丙二烯反应物上的取代基对反应的对映选择性略有影响。吲哚底物上的吸电子基团降低了反应的对映选择性。在催化剂4c [[（AuCl）2（L3）] / AgOTf [ L3 =（S）-（-）- ]的存在下，4-N-取代的1,3-二芳基烯与N-甲基吲哚进行氢芳基化反应的相对反应速率MeO-biphep]（通过竞争实验确定）与（r 2 = 0.996）与取代基常数σ相关。斜率值为−2.30，揭示了在丙二烯上正电荷的积累和反应性Au
• Vinylphosphonium Salts and Allenes from Carbonyl Compounds Using Titanium-Substituted Ylides
  作者：Kelly A. Reynolds、Pablo G. Dopico、Marcus S. Brody、M. G. Finn

  DOI：10.1021/jo961000d

  日期：1997.4.1

  allene synthesis. This methodology, along with a previously reported one-pot reaction, comprises the most convenient route available for the synthesis of 1,3-disubstituted allenes. The metal-substituted ylide reagent may be generated in situ from commercially-available starting materials. Two representative vinylphosphonium salts were shown to undergo reversible isomerization to the (Z)-form upon irradiation

  （E）-乙烯基phosph盐可从羰基化合物与钛取代的内酯物种（Me（2）N）（3）P = CHTi（OiPr）Cl（2）或（Me（2）N）（ 3）P ＝ CHTi（OiPr）（2）Cl。虽然可以容忍各种各样的不可烯化的醛，但叶立德碳周围的空间体积将过程限制为高度活化或不受阻碍的酮。乙烯基phosph盐可通过去质子化并与第二种醛缩合而转化为丙二烯，从而完成两步双烯烃化丙二烯的合成。该方法学以及先前报道的一锅法反应，包括可用于合成1,3-二取代的烯丙基的最方便的途径。金属取代的内酰胺试剂可以由商业上可获得的原料原位产生。