p-tolylethynyl-magnesium bromide | 119375-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-tolylethynyl-magnesium bromide
• 英文别名: 4-methylphenylacetylenemagnesium bromide；(p-tolylethynyl)magnesium bromide；p-tolylethynylmagnesium bromide；p-tolylethynyl-magnesium bromide
• CAS: 119375-97-2
• 化学式: C₉H₇BrMg
• 分子量: 219.364
• InChiKey: SDTBPSDCTAFMAC-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.32
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolylethynyl-magnesium bromide 在 Lindlar's catalyst 氢气 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Straub,H. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1973, p. 1339 - 1351

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Site- and Enantiodifferentiating C(sp³)–H Oxidation Enables Asymmetric Access to Structurally and Stereochemically Diverse Saturated Cyclic Ethers
  作者：Shutao Sun、Yiying Yang、Ran Zhao、Dongju Zhang、Lei Liu

  DOI：10.1021/jacs.0c09636

  日期：2020.11.11

  A manganese-catalyzed site- and enantiodifferentiating oxidation of C(sp3)-H bonds in saturated cyclic ethers has been described. The mild and practical method is applicable to a range of tetrahydrofurans, tetrahydropyrans, and medium-sized cyclic ethers with multiple stereocenters and diverse substituent patterns in high efficiency with extremely efficient site- and enantiodiscrimination. Late-stage

  已经描述了饱和环醚中 C(sp3)-H 键的锰催化位点和对映分化氧化。这种温和实用的方法适用于一系列四氢呋喃、四氢吡喃和中等大小的具有多个立构中心和不同取代基模式的环醚，具有非常有效的位点和对映体区分。进一步证明了在复杂生物活性分子中的后期应用。通过结合实验和计算的机理研究阐明了立体选择性的反应机制和起源。使用醚底物作为限制试剂的能力，以及广泛的底物范围和高水平的手性识别，
• Intramolecular Pauson-Khand Reaction of Alkyne-Ketenimines and Related [4+2] and [2+2] Cycloadditions
  作者：Mateo Alajarin、Francisco-Jose Ballester、Angel Vidal

  DOI：10.2174/1570178615666171220142731

  日期：2018.4.12

  The first examples of intramolecular Pauson-Khand reactions involving ketenimines are reported. The alkyne-ketenimines participate through the C=C bond of the ketenimine fragment in the [2+2+1] cyclization process giving rise to cyclopenta[b]quinolin-2-ones. In the absence of metal carbonyl complexes, two competitive periselective cycloadditions occur when the alkyne-ketenimines are heated in benzene

  报道了涉及酮亚胺的分子内Pauson-Khand反应的第一个例子。炔-酮亚胺通过酮亚胺片段的C = C键参与[2 + 2 + 1]环化过程，从而生成环戊[b]喹啉-2-酮。在没有金属羰基配合物的情况下，当炔烃-酮亚胺在苯溶液中加热时，会发生两个竞争性的选择性环加成反应：[4 + 2]过程导致苯并[b] ac啶为主要产物，[2 + 2]给予少量环丁[b]喹啉的途径。
• “Anti-Michael addition” of Grignard reagents to sulfonylacetylenes: synthesis of alkynes
  作者：Francisco Esteban、Lazhar Boughani、José L. García Ruano、Alberto Fraile、José Alemán

  DOI：10.1039/c7ob00783c

  日期：——

  In this work, the addition of Grignard reagents to arylsulfonylacetylenes, which undergoes an “anti-Michael addition”, resulting in their alkynylation under very mild conditions is described. The simplicity of the experimental procedure and the functional group tolerance are the main features of this methodology. This is an important advantage over the use of organolithium at −78 °C that we previously

  在这项工作中，描述了将格氏试剂添加到芳基磺酰基乙炔中，这会经历“反迈克尔加成”，导致它们在非常温和的条件下被炔基化。实验过程的简单性和官能团的耐受性是该方法的主要特征。与我们先前报道的相比，这是在-78°C下使用有机锂的重要优势。此外，还提出了二炔的合成以及在该抗迈克尔反应中显示官能团耐受性的其他实例。
• Divergent Method to <i>trans</i>-5-Hydroxy-6-alkynyl/alkenyl-2-piperidinones: Syntheses of (−)-Epiquinamide and (+)-Swainsonine
  作者：Chang-Mei Si、Zhuo-Ya Mao、Han-Qing Dong、Zhen-Ting Du、Bang-Guo Wei、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00803

  日期：2015.6.5

  An efficient diastereoselective approach to access trans-5-hydroxy-6-alkynyl/alkenyl-2-piperidinones has been developed through nucleophilic addition of α-chiral aldimines using alkynyl/alkenyl Grignard reagents. The diastereoselectivity of alkenyl in C-6 position of 2-piperidinone was controlled by α-alkoxy substitution, while the alkynyl was controlled by the coordination of the α-alkoxy substitution

  通过使用炔基/烯基格利雅试剂试剂亲核加成α-手性醛亚胺，已经开发了一种有效的非对映选择性方法，可用于反式-5-羟基-6-炔基/烯基-2-哌啶酮。α-烷氧基取代控制2-哌啶酮C-6位置链烯基的非对映选择性，而α-烷氧基取代和亚磺酰胺的立体化学则控制炔基。（-）-表喹酰胺和（+）-swainsonine的不对称合成证明了这种简单的级联过程的实用性。
• A one-pot diastereoselective synthesis of 1,3-diols and 1,3,5-triols via cascade reactions of arylalkynyl Grignard reagents with enol esters
  作者：Yinchun Jiao、Wenjing Zhao、Shuang Deng、Zilong Tang、Wanqiang Liu、Yichao Wan、Fuqi Zhong

  DOI：10.1177/1747519820908513

  日期：2020.5

  efficient cascade reaction has been developed to synthesize a series of 1,3-diols and 1,3,5-triols via reactions of arylalkynyl Grignard reagents with enol esters. The stereoselectivity of reactions and the molecular configurations of the products were confirmed by nuclear magnetic resonance, X-ray diffraction, and high-performance liquid chromatography analysis. A possible reaction mechanism was analyzed

  已经开发出一种有效的级联反应，通过芳炔基格氏试剂与烯醇酯的反应合成一系列 1,3-二醇和 1,3,5-三醇。通过核磁共振、X射线衍射和高效液相色谱分析证实了反应的立体选择性和产物的分子构型。分析了可能的反应机理，结果表明它通过 1,2-加成/重排和反向 O-酰化生成 1,3-二醇，并通过 C-酰化生成 1,3,5-三醇.