methyl (E)-4-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-3-enoate | 187950-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (E)-4-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-3-enoate
• 英文别名: methyl (E)-4-[4-(trifluoromethyl)phenyl]but-3-enoate
• CAS: 187950-48-7
• 化学式: C₁₂H₁₁F₃O₂
• 分子量: 244.213
• InChiKey: VNUSVSWYEOHNNI-NSCUHMNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-4-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-3-enoate 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以68%的产率得到methyl (E)-2-diazo-4-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  乙烯基重氮乙酸酯的分子内环化作为取代吡唑的通用途径

  摘要：

  乙烯基重氮化合物经过热电环化形成吡唑，产率高达 95%。该反应操作简单，使用容易获得的原料，不需要催化剂的干预，并且能够合成单、二和三取代的吡唑。由于能够生产高度取代的吡唑，并且可以灵活地安装各种类型的取代基，这种方法构成了这种有价值的杂环支架的新入口，可能对化学工业的所有分支感兴趣。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707111
• 作为产物：
  描述：

  4-三氟甲基苯乙醛 在 哌啶 、 氯化亚砜 、 溶剂黄146 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl (E)-4-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis and biological evaluation of fluorinated cryptophycins

  摘要：

  Cryptophycins是细胞毒性天然产物，甚至对多药耐药的肿瘤细胞系表现出相当大的活性。随着氟化制药在过去几十年变得越来越重要，氟功能化的Cryptophycins被合成并在基于细胞的细胞毒性实验中进行了评估。三氟甲基修饰的Cryptophycin A单元被证明对KB-3-1细胞非常活跃，并在低皮克摩尔范围内显示出IC50值。然而，将单元B中的3-氯-4-甲氧基苯基取代为五氟苯基团导致活性显著降低。

  DOI：

  10.3762/bjoc.8.231

文献信息

• Alkene Dioxygenation with Malonoyl Peroxides: Synthesis of γ-Lactones, Isobenzofuranones, and Tetrahydrofurans
  作者：Carla Alamillo-Ferrer、Marianna Karabourniotis-Sotti、Alan R. Kennedy、Matthew Campbell、Nicholas C. O. Tomkinson

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01253

  日期：2016.7.1

  homoallylic alcohols or carboxylic acids with malonoyl peroxide 1 provides a stereoselective method for the preparation of tetrahydrofurans, γ-lactones, and isobenzofuranones in 44–82% yield and up to 27:1 trans selectivity. Application of this simple and effective heterocyclization in the synthesis of the antidepressant citalopram is also described.

  用丙二酰过氧化物处理均丙醇或羧酸1提供了一种立体选择性的方法，用于制备四氢呋喃，γ-内酯和异苯并呋喃酮，产率为44-82％，反式选择性高达27：1 。还描述了这种简单而有效的杂环化在抗抑郁药物西酞普兰合成中的应用。
• Intramolecular Cyclization of Vinyldiazoacetates as a Versatile Route to Substituted Pyrazoles
  作者：Ivan Vilotijevic、Denis Drikermann、Valerie Kerndl、Helmar Görls

  DOI：10.1055/s-0040-1707111

  日期：2020.7

  Vinyldiazo compounds undergo a thermal electrocyclization to form pyrazoles in yields of up to 95%. The reactions are operationally simple, use readily available starting materials, require no intervention of a catalyst, and enable the synthesis of mono-, di- and tri-substituted pyrazoles. With the ability to produce highly substituted pyrazoles and the flexibility in installing various types of substituents

  乙烯基重氮化合物经过热电环化形成吡唑，产率高达 95%。该反应操作简单，使用容易获得的原料，不需要催化剂的干预，并且能够合成单、二和三取代的吡唑。由于能够生产高度取代的吡唑，并且可以灵活地安装各种类型的取代基，这种方法构成了这种有价值的杂环支架的新入口，可能对化学工业的所有分支感兴趣。
• An Enzymatic Platform for the Highly Enantioselective and Stereodivergent Construction of Cyclopropyl‐δ‐lactones
  作者：Xinkun Ren、Ningyu Liu、Ajay L. Chandgude、Rudi Fasan

  DOI：10.1002/anie.202007953

  日期：2020.11.23

  carbene transfer mechanism for the asymmetric synthesis of cyclopropane‐fused‐δ‐lactones, which are key structural motifs found in many biologically active natural products. While hemin, wild‐type myoglobin, and other hemoproteins are unable to catalyze this reaction, the myoglobin scaffold could be remodeled by protein engineering to permit the intramolecular cyclopropanation of a broad spectrum of homoallylic

  非生物酶为可持续化学提供了新的机会。在此，我们报告了源自抹香鲸肌红蛋白的生物催化剂的开发，该催化剂利用卡宾转移机制不对称合成环丙烷稠合-δ-内酯，这是在许多具有生物活性的天然产物中发现的关键结构基序。虽然血红素、野生型肌红蛋白和其他血红蛋白不能催化这种反应，但可以通过蛋白质工程改造肌红蛋白支架，以允许高产率和高达 99% 的对映异构体的广谱同烯丙基重氮乙酸酯底物的分子内环丙烷化过量的。通过另一种进化轨迹，还获得了立体发散生物催化剂，用于提供所需双环产物的镜像形式。
• Stereoselective Ring-Opening of <i>gem</i> -Difluorocyclopropanes: An Entry to Stereo-defined (<i>E</i> ,<i>E</i> )- and (<i>E</i> ,<i>Z</i> )-Conjugated Fluorodienes
  作者：Simon Specklin、Johan Fenneteau、Parthasarathi Subramanian、Janine Cossy

  DOI：10.1002/chem.201704956

  日期：2018.1.9

  The ring‐opening of gem‐difluorocyclopropyl acetaldehydes producing selectively (E,E)‐ and (E,Z)‐conjugated fluorodienals is described. Two stereo‐divergent methods are presented to access both stereoisomers from a common precursor, in high yield and selectivity. The mechanistic aspect of these transformations is discussed.

  描述了宝石-二氟环丙基乙醛的开环，它们选择性地产生（E，E）-和（E，Z）共轭的二氟二烯。提出了两种立体发散方法，可从一个常见的前体中获得两种立体异构体，并具有高收率和选择性。讨论了这些转换的机械方面。
• Catalytic C–H Amination Mediated by Dipyrrin Cobalt Imidos
  作者：Yunjung Baek、Theodore A. Betley

  DOI：10.1021/jacs.9b01262

  日期：2019.5.15

  requiring product sequestration. The imido (ArL)Co(NAd) exists in equilibrium in the presence of pyridine with a four-coordinate cobalt imido (ArL)Co(NAd)(py) ( Ka = 8.04 M-1), as determined by 1H NMR titration experiments. Kinetic studies revealed that pyridine binding slows down the formation of the tetrazido complex by blocking azide coordination to the CoIII imido. Further, (ArL)Co(NR)(py) displays

  (ArL) CoIIBr (ArL = 5-mesityl-1,9-(2,4,6-Ph3C6H2)dipyrrin) 用石墨钾还原得到新型 CoI 合成子 (ArL)CoI。用化学计量的各种烷基叠氮化物 (N3R) 处理 (ArL)CoI 可提供三配位 CoIII 烷基亚胺 (ArL)Co(NR)，如单晶 X 射线衍射所证实（R：CMe2Bu、CMe2(CH2) )2CHMe2)。添加过量叠氮化物后，观察到四配位四叠氮钴络合物 (ArL)Co(κ2-N4R2) 的独家形成，抑制了任何后续的 CH 胺化。然而，当弱 CH 键附加到亚氨基部分时，如 (4-azido-4-methylpentyl) 苯的情况，分子内 CH 胺化在动力学上超过相应四烯物种的形成，生成 2,2-二甲基-5 -苯基吡咯烷以催化方式存在，无需产品螯合。通过 1H NMR 滴定实验确定，在吡啶存在下，酰亚胺 (ArL)Co(NAd)