三(4-甲氧基苯基)胂 | 35569-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 三(4-甲氧基苯基)胂
• 英文名称: tri(p-anisyl)arsine
• 英文别名: Tris(4-methoxyphenyl)arsane
• CAS: 35569-46-1
• 化学式: C₂₁H₂₁AsO₃
• 分子量: 396.318
• InChiKey: QPPCFYNWJJAQPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  157-159 °C
• 沸点：
  469.3±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.23
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(4-甲氧基苯基)胂 在 copper acetylacetonate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tris-p(methoxyphenyl)-2-acetyl-3,4,5-triphenylcyclopentadienylide
  参考文献：
  名称：

  Tritolylarsonium and tris(methoxyphenyl)arsonium ylides

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91822-8
• 作为产物：
  描述：

  p-methoxyphenyllithium 在 三溴化砷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到三(4-甲氧基苯基)胂
  参考文献：
  名称：

  卤化砷（III）（AsX3; X = Br，I）对C3对称单齿砷配体构建的基础研究。

  摘要：

  砷配体在配位化学中引起了相当大的关注。卤化砷（III）是制备单齿砷配体的最重要原料。在这项工作中，我们优化了卤化砷（III）（AsX 3； X = Br，I）的合成方法，并研究了其物理性质的差异，例如对有机溶剂的溶解度和对亲核试剂的反应性。此外，用获得的AsX 3制备了多种单齿砷配体。最后，将所获得的单齿砷配体用于与卟啉的反应体系中的无铜Sonogashira交叉偶联反应。结果表明，单齿砷配体比三苯基膦具有更高的催化活性，这是由于砷和磷原子之间的孤对电子特性不同。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c00598
• 作为试剂：
  描述：

  溴苯 、 [5,15-bis(ethynyl)-10,20-diphenylporphinato]zinc(II) 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三(4-甲氧基苯基)胂 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以35%的产率得到[5,15-di(4-ethynylbenzyl)-10,20-diphenylporphinato]zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  卤化砷（III）（AsX3; X = Br，I）对C3对称单齿砷配体构建的基础研究。

  摘要：

  砷配体在配位化学中引起了相当大的关注。卤化砷（III）是制备单齿砷配体的最重要原料。在这项工作中，我们优化了卤化砷（III）（AsX 3； X = Br，I）的合成方法，并研究了其物理性质的差异，例如对有机溶剂的溶解度和对亲核试剂的反应性。此外，用获得的AsX 3制备了多种单齿砷配体。最后，将所获得的单齿砷配体用于与卟啉的反应体系中的无铜Sonogashira交叉偶联反应。结果表明，单齿砷配体比三苯基膦具有更高的催化活性，这是由于砷和磷原子之间的孤对电子特性不同。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c00598

文献信息

• Triphenyl-phosphine and -arsine analogues which facilitate the electrospray mass spectrometric analysis of neutral metal complexes
  作者：Corry Decker、William Henderson、Brian K. Nicholson

  DOI：10.1039/a906010c

  日期：——

  The six triarylphosphines PPhn(C6H4OMe-p)3–n and PPhn(C6H4NMe2-p)3–n(n = 0–3) and the arsine As(C6H4OMe-p)3 (L) have been synthesized and examined for their use in the electrospray mass spectrometric (ESMS) study of metal complexes. This has been tested with selected examples of the complexes [Mo(CO)4L2], [Fe(CO)3L2], [Fe(CO)4L], [Ru3(CO)9L3], cis-[PtCl2L2], [PdCl2L2] and [AuCl(L)]. All of the metal carbonyl complexes of these ligands gave [M + H]+ ions in their spectra, while in contrast the analogous PPh3 complexes do not, suggesting that these electrospray-friendly ligands should be useful for the characterisation of a wide range of complexes by ESMS. The incorporation of the ligands into metal halide complexes however does not allow the observation of [M + H]+ ions, with ions formed by the previously reported halide-loss mechanism being the only ones observed.

  已经合成了六种三芳基膦 PPhn(C6H4OMe-p)3–n 和 PPhn(C6H4NMe2-p)3–n（n = 0–3）以及胂 As(C6H4OMe-p)3 (L)，并对其在电喷雾质谱（ESMS）研究金属配合物中的应用进行了考察。通过选择的配合物实例进行了测试，包括 [Mo(CO)4L2]、[Fe(CO)3L2]、[Fe(CO)4L]、[Ru3(CO)9L3]、顺式-[PtCl2L2]、[PdCl2L2] 和 [AuCl(L)]。所有这些配体的金属羰基配合物在其谱图中都生成了 [M + H]+ 离子，而相比之下，类似的 PPh3 配合物则没有，这表明这些对电喷雾友好的配体应有助于通过 ESMS 表征广泛的配合物。然而，将这些配体结合到金属卤化物配合物中并不能观察到 [M + H]+ 离子，仅能观察到之前报道的卤素损失机制形成的离子。
• Synthesis of olefins via a Wittig reaction mediated by triphenylarsine
  作者：Lun Li、Jared C. Stimac、Laina M. Geary

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.02.051

  日期：2017.4

  An arsine-mediated Wittig reaction for the synthesis of olefins is described. After heating triphenylarsine in the presence of an activated alkyl bromide for 30 minutes, the resulting arsonium salt condensed with aldehydes in as little as 5 minutes at room temperature, yielding the olefins in high yields. Aromatic, heteroaromatic, and alkyl aldehydes were all suitable substrates for this process.

  描述了用于合成烯烃的a介导的Wittig反应。在活化的烷基溴的存在下将三苯基ar加热30分钟后，所得ar盐在室温下仅用5分钟即可与醛缩合，以高收率得到烯烃。芳族，杂芳族和烷基醛都是适合该方法的底物。
• Studies of lambert's reaction: The formation of [Mn2(CO)8(μ-AsR2)2] complexes from tertiary arsines and [Mn2(CO)10] at high temperatures
  作者：Henry Ashton、Brídín Brady、A.R. Manning

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)81030-x

  日期：1981.11

  or As) are inert, the normal photochemical or thermal reaction of tertiary phosphines or arsines, L, with [Mn2(CO)10] is CO substitution with the formation of [Mn2(CO)8(L)2] derivatives (I). At elevated temperatures some triarylarsines, R3As, undergo Lambert's reaction with ligand fragmentation to give [Mn2(CO)8(μ-AsR2)2] complexes (II) (R = Ph, p-MeOC6H4, p-FC6H4, or p-CIC6H4) even though, in the absence

  虽然非常大体积配体例如（ø -MeC 6 ħ 4）3 E或（μ-C 10 H ^ 7）3 E（E = P或As）是惰性的，正常的光化学或叔膦或胂，L的热反应， [Mn 2（CO）10 ]与[Mn 2（CO）8（L）2 ]衍生物（I）的形成中的CO被取代。在升高的温度下的一些triarylarsines，R 3如，经历Lambert的反应与配体碎片，得到[锰2（CO）8（μ-ASR 2）2即使没有[Mn 2（CO）10 ] R 3 As的情况，也可以使用]配合物（II）（R = Ph，p -MeOC 6 H 4，p -FC 6 H 4或p- CIC 6 H 4）。在相同条件下稳定。（p -Me 2 NC 6 H 4）3- As表现出优异的行为，形成I型产物；通过一些HN（C 6 H 4）2由于失去了非芳基R = PhCH 2，环-C 6 H 11或MeO而得到II型产物的AsR ；和通过pH（α-C
• Carbonylative C−C Bond Activation of Electron-Poor Cyclopropanes: Rhodium-Catalyzed (3+1+2) Cycloadditions of Cyclopropylamides
  作者：Andrew G. Dalling、Takayuki Yamauchi、Niall G. McCreanor、Lydia Cox、John F. Bower

  DOI：10.1002/anie.201811460

  日期：2019.1.2

  Rh‐catalyzed carbonylative C−C bond activation of cyclopropylamides generates configurationally stable rhodacyclopentanones that engage tethered alkenes in (3+1+2) cycloadditions. These studies provide the first examples of multicomponent cycloadditions that proceed through C−C bond activation of “simple” electron poor cyclopropanes.

  环丙基酰胺的Rh催化的羰基C-C键活化生成结构稳定的Rhodacyclopentanones，其与（3 + 1 + 2）环加成中的链状烯烃结合。这些研究提供了多组分环加成反应的第一个例子，该过程通过“简单的”电子贫乏的环丙烷的C-C键活化而进行。
• Tertiary arsine ligands for the Stille coupling reaction
  作者：Akane Chishiro、Masafumi Konishi、Ryoto Inaba、Takashi Yumura、Hiroaki Imoto、Kensuke Naka

  DOI：10.1039/d1dt02955j

  日期：——

  that the triphenylarsine ligand can accelerate the reaction rate of Stille coupling. However, other arsine ligands have never been investigated for the Stille coupling reaction so far. In this work, we prepared 13 kinds of C3-symmetrical tertiary arsine ligands and discovered that tri(p-anisyl)arsine is the best ligand for the reaction of tributylvinyltin and p-iodoanisole. The reaction mechanism was

  Stille 偶联反应是最重要的偶联反应之一。众所周知，三苯胂配体可以加快Stille偶联的反应速率。然而，迄今为止，尚未研究其他胂配体的 Stille 偶联反应。在这项工作中，我们制备了 13 种C 3对称的叔胂配体，发现三（对茴香基）胂是三丁基乙烯基锡和对碘茴香醚反应的最佳配体。通过色散校正密度泛函理论计算研究了反应机理，以证明由三（对茴香基）胂介导的 Stille 偶联反应的能量可行性。