3,4,5-triphenylisothiazole | 35529-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4,5-triphenylisothiazole
• 英文别名: 3,4,5-Triphenyl-1,2-thiazole
• CAS: 35529-46-5
• 化学式: C₂₁H₁₅NS
• 分子量: 313.423
• InChiKey: XJFBQBNTCIKWQN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  210-211 °C(Solv: cyclohexane (110-82-7))
• 沸点：
  345.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.169±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,5-diphenylisothiazole-4-carboxamide 在 palladium diacetate 氢溴酸 、 溴 、 碘 、 sodium 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 硝基甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.67h， 生成 3,4,5-triphenylisothiazole
  参考文献：
  名称：

  3,4,5-Triarylisothiazoles via C–C coupling chemistry

  摘要：

  本文介绍了三芳基异噻唑的区域控制制备方法。3-卤-5-苯基异噻唑-4-氰化物（1（卤=Cl）和18（卤=I））通过Hunsdiecker策略转化为相应的4-溴衍生物（5（3-卤=Cl）和24（3-卤=I）），而4-碘类似物（7（3-卤=Cl）和22（3-卤=I））则通过Hoffmann和Sandmeyer策略制备。区域选择性的Suzuki、Stille和Negishi反应在C-4位进行，无论是4-溴还是4-碘异噻唑（5和7），后者比前者更具反应活性。然而，3-碘异噻唑（22和24）未能给出区域控制的Suzuki、Stille或Negishi耦合反应，但4-溴-3-碘-5-苯基异噻唑24给出了区域特异性的钯催化Ullmann型反应产物3,3′-双（4-溴-5-苯基异噻唑）25。3-氯-4,5-二苯基异噻唑8的碱水解得到3-羟基类似物12，该物质与POBr3反应转化为3-溴-4,5-二苯基异噻唑13。3-溴异噻唑13与苯基锌氯反应得到3,4,5-三苯基异噻唑17，但未能进行有效的Suzuki或Stille耦合反应。3,5-二苯基异噻唑-4-氰化物26转化为4-溴和4-碘-3,5-二苯基异噻唑30和34，两者均能有效进行Suzuki和Stille耦合反应。通过这种方法制备了一系列三芳基异噻唑并进行了完全表征。

  DOI：

  10.1039/b702154b

文献信息

• Synthesis of Isothiazole via the Rhodium-Catalyzed Transannulation of 1,2,3-Thiadiazoles with Nitriles
  作者：Boram Seo、Ya Gob Kim、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02499

  日期：2016.10.7

  A synthetic method for obtaining a wide variety of isothiazoles by the Rh-catalyzed transannulation of 1,2,3-thiadiazoles with alkyl, aryl, and heteroaryl nitriles, which proceeds via an α-thiavinyl Rh-carbenoid intermediate, was developed. The results suggest that during its reaction with nitriles, the α-thiavinyl carbene acts as an umpolung 1,3-dipole equivalent, in contrast to its behavior during

  开发了一种合成方法，该方法通过α-噻吩乙烯基Rh-类胡萝卜素中间体进行的Rh催化的1,2,3-噻二唑与烷基，芳基和杂芳基腈的反式环合反应制得各种各样的异噻唑。结果表明，在与腈反应过程中，与噻炔反应过程中的行为相反，α-噻吩乙烯基卡宾的作用相当于1,3-偶极等效物。该方法成功地用于合成由三个苯和两个异噻唑环组成的五低聚亚芳基化合物。
• Transition Metal‐Free Synthesis of Substituted Isothiazoles <i>via</i> Three‐Component Annulation of Alkynones, Xanthate and NH ₄ I
  作者：Jian Li、Jiaming Li、Xiaoliang Ji、Qiang Liu、Lu Chen、Yubing Huang、Yibiao Li

  DOI：10.1002/adsc.202001179

  日期：2021.2.16

  A protocol was described to access diverse isothiazoles with functionalization potential via transition metal‐free three‐component annulation of alkynones, potassium ethylxanthate (EtOCS2K) and ammonium iodide (NH4I). A sequential regioselective hydroamination/thiocarbonylation/intramolecular cyclization cascade achieved the efficient formation of consecutive C−N, C−S and N−S bonds in a one‐pot process

  已描述了通过炔烃，乙基黄原酸钾（EtOCS 2 K）和碘化铵（NH 4 I）的无过渡金属三组分环化获得具有功能化潜力的各种异噻唑的方案。连续的区域选择性加氢胺化/硫代羰基化/分子内环化级联可在一个锅法中有效地形成连续的CN，CS和NS键。
• Syntheses of 1,2-Dithiole Derivatives
  作者：Akiko Chinone、Kozo Inouye、Masaki Ohta

  DOI：10.1246/bcsj.45.213

  日期：1972.1

  Sulfurization of 1,3-diarylpropanetrione (1) with hydrogen sulfide and hydrogen chloride afforded a mixture of 4-hydroxy-3,5-diaryl-1,2-dithiolium chlorides (3) and 3,5-diaryl-1,2-dithiolium chlorides (4). Treatment of a mixture of 3a and 4a with triethylamine in alcohol gave anhydro-4-hydroxy-3,5-diphenyl-1,2-dithiolium hydroxide (5a) and the 4-substituted product (6). Sulfurization of dibenzoyldibromomethane

  1,3-二芳基丙三酮 (1) 用硫化氢和氯化氢硫化得到 4-羟基-3,5-二芳基-1,2-二硫鎓氯化物 (3) 和 3,5-二芳基-1,2- 的混合物氯化二硫鎓 (4)。在醇中用三乙胺处理3a和4a的混合物得到脱水-4-羟基-3,5-二苯基-1,2-二硫鎓氢氧化物(5a)和4-取代产物(6)。二苯甲酰二溴甲烷的硫化产生3,5-二苯基-1,2-二硫鎓溴化物。在高氯酸存在下进行5a与苦味酸和乙酸酐的反应。
• Formation of 1,4,2,5-Dithiadiazines as a Heterocyclic System by Reaction of 1,4,2-Dithiazolium Salts with Sulfenamides
  作者：Katsumi Yonemoto、Isao Shibuya、Kazumasa Honda

  DOI：10.1246/bcsj.61.2232

  日期：1988.6

  application of sulfenamides for ring expansion on nitrogen atom has been reported to give 1,4,2,5-dithiadiazines (3) from 1,4,2-dithiazolium salts (1). The structure of 3 was confirmed by X-ray crystallographic analysis. The similar ring expansion reaction occurred on 1,3-dithiolium salts (5) to afford 1,4,2-dithiazines (6).

  据报道，使用次磺酰胺在氮原子上扩环的第一个例子是从 1,4,2-二噻唑鎓盐 (1) 得到 1,4,2,5-二噻二嗪 (3)。通过X射线晶体学分析证实了3的结构。类似的扩环反应发生在 1,3-二硫鎓盐 (5) 上，得到 1,4,2-二噻嗪 (6)。
• Thermolysis of 1, 3-dithiol-2-yl azides and thermal properties of the resulting 1,4,2-dithiazines
  作者：Juzo Nakayama、Atsuhiro Sakai、Akira Tokiyama、Masamatsu Hoshino

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94520-9

  日期：1983.1

  azides, on thermolysis in refluxing toluene, give 3-substituted 1,4,2-dithiazines which thermally extrude sulfur atom of the 4-position selectively to yield 3-substituted isothiazoles, while 2-unsubstituted 1,3-dithiol-2-yl azides undergo both ring expansion yielding 1,4,2-dithiazines and peculiar thermal dissociation into 1,3-dithiol-2-ylidene carbenes and hydrogen azide.

  在回流的甲苯中热解后，将2-取代的1,3-二硫醇-2-基叠氮化物生成3-取代的1,4,2-二噻嗪，其选择性地热挤出4-位的硫原子，从而生成3-取代的异噻唑，而2-未取代的1,3-二硫醇-2-基叠氮化物均经历扩环反应，生成1,4,2-二噻嗪，并且发生特殊的热解离反应，生成1,3-二硫醇-2-亚基苯甲酸酯和叠氮化氢。