tetrakis(thiadiazole)porphyrazinatocopper(II) | 203741-13-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tetrakis(thiadiazole)porphyrazinatocopper(II)
• 英文别名: (tetrakis(1,2,5-thiadiazole)porphyrazinato)copper(II)；Cu(II)(tetrakis(thiadiazole)porphyrazinate)；Cu(TTDPz)；[TTDPzCu]；copper;6λ4,14λ4,22λ4,30λ4-tetrathia-2,5,7,10,13,15,18,21,23,26,29,31,33,35-tetradecaza-34,36-diazanidanonacyclo[25.5.1.13,9.111,17.119,25.04,8.012,16.020,24.028,32]hexatriaconta-1,3,5,6,8,10,12(16),13,14,17(35),18,20(24),21,22,25,27(33),28(32),29,30-nonadecaene
• CAS: 203741-13-3
• 化学式: C₁₆CuN₁₆S₄
• 分子量: 608.093
• InChiKey: UTIMQMQBOWKIKB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(thiadiazole)porphyrazinatocopper(II) 在 (CH₃CH₂CH₂CH₂)4NClO₄ 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 生成 Cu(TTDPz)(4-)
  参考文献：
  名称：

  四（噻二唑）卟啉 6.光谱电化学和阴离子的密度泛函理论研究[TTDPzM] ñ - （Ñ = 1-4; M =锌II，镁II（H 2 O），铜II，2H我）

  摘要：

  在先前的四（噻二唑）卟啉[TTDPzM]的循环伏安研究之后，其中M = Zn II，Mg II（H 2 O），Cu II或2H I在非水介质中进行，在吡啶中进行了薄层光谱电化学研究表征电致[TTDPzM]的每个阶梯状单电子还原ñ -复合物，其中ñ = 1-4。对于每种形式的阴离子，都观察到了相似的UV-可见光谱，而与中心金属离子无关，并且通过密度泛函理论（DFT）和时变DFT（TDDFT）方法进行了详细的理论计算，以解释[ TTDPzZn] n- （Ñ = 1-4），将其选定为代表用于描述整个[TTDPzM]的基态和激发态的电子结构ñ -系列。事实证明，使用两种交换相关函数，纯的，渐近正确的轨道势统计平均值（SAOP）和混合B3LYP函数，对于正确分配关键的光谱特征至关重要。主要光谱特征的性质和强度在配合物的基态电子结构的基础上突出显示和解释。

  DOI：

  10.1021/ic9014288
• 作为产物：
  描述：

  Hydrated magnesium (II) tetrakis(thiadiazole)porphyrazinate 、 copper diacetate 以 水 、 三氟乙酸 为溶剂， 20.0~300.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 14.0h， 以45%的产率得到tetrakis(thiadiazole)porphyrazinatocopper(II)
  参考文献：
  名称：

  Macrocyclic porphyrazine-type compounds, metal derivatives thereof and process for their preparation

  摘要：

  该发明涉及新的大环酞菁类系统。具体而言，该发明的对象是新的大环卟啉腙类化合物及其金属衍生物，其中在内部卟啉腙片段的周围提供了杂环环。该发明的另一个目的是通过使用有机溶剂，通过将单体3,4-二氰基-1,25-噻二唑或3,4-二氰基-1,2,5-硒二唑与金属有机或无机盐进行环四聚反应，提取如四(噻二唑)卟啉或四(硒二唑)卟啉等，通过用强酸处理从所形成的配合物中提取金属以获得四(噻二唑)卟啉或四(硒二唑)卟啉，然后通过处理这些化合物与金属有机或无机盐，以获得不同于先前提取的金属衍生物。

  公开号：

  US06337395B1

文献信息

• Packing Motifs and Magneto-Structural Correlations in Crystal Structures of Metallo-Tetrakis(1,2,5-thiadiazole)porphyrazine Series, MTTDPz (M=H2, Fe, Co, Ni, Cu, Zn)
  作者：Yosuke Suzuki、Masato Fujimori、Hirofumi Yoshikawa、Kunio Awaga

  DOI：10.1002/chem.200400394

  日期：2004.10.18

  Single crystals of tetrakis(thiadiazole)porphyrazine and the corresponding metal(II) derivatives, MTTDPz (M=H2, Fe, Co, Ni, Cu, and Zn) were grown by sublimation under reduced pressure with continuous N2 gas flow. Their structures, obtained by X-ray crystallographic analysis, depend significantly on the central metal ion, and the M=Ni and Cu derivatives exhibit polymorphism. They can be classified

  四（噻二唑）卟啉及其相应的金属（II）衍生物MTTDPz（M = H2，Fe，Co，Ni，Cu和Zn）的单晶通过在连续N2气流下减压升华而生长。通过X射线晶体学分析获得的它们的结构在很大程度上取决于中心金属离子，并且M = Ni和Cu衍生物表现出多态性。它们可以分为三种形式，即alpha，beta和gamma。α形式（M = H2，Ni和Cu）由噻二唑环之间并排接触形成的二维六角密堆积，而β形式（M = Fe，Co和Zn）结晶成一维配位聚合物。γ形式（M = Ni和Cu）由π堆积引起的梯形结构组成，类似于酞菁的β形式，并通过噻二唑环之间并排接触。尽管MTTDPz系列的晶体结构表现出多维网络结构，但磁测量显示相对弱的交换相互作用，可能反映了金属离子之间的长距离。
• Probing Vibrational Symmetry Effects and Nuclear Spin Economy Principles in Molecular Spin Qubits
  作者：Fabio Santanni、Andrea Albino、Matteo Atzori、Davide Ranieri、Enrico Salvadori、Mario Chiesa、Alessandro Lunghi、Andrea Bencini、Lorenzo Sorace、Federico Totti、Roberta Sessoli

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c02573

  日期：2021.1.4

  theoretical and experimental approach to investigate the relaxation properties of classical [Cu(Pc)] and a CuII complex based on the ligand tetrakis(thiadiazole)porphyrazine (H2TTDPz), characterized by a hydrogen-free molecular structure. Systematic calculations of molecular vibrations exemplify the effect of normal modes on the spin–lattice relaxation process, unveiling a different contribution to T1 depending

  选择具有长相干时间T m的分子自旋量子位是实现基于分子的量子技术的核心任务。即使可以通过有效的合成策略和临时实验测量程序实现足够长的T m ，但仍然需要彻底研究和理解导致相干性丧失的许多因素。氢的振动特性和核自旋是其中两个。前者起着至关重要的作用，但仍缺乏旨在研究它们对基准酞菁（Pc）等分子配合物自旋动力学影响的详细理论研究，而后者的影响值得详细研究。一类化合物。在这项工作中，我们采用理论和实验相结合的方法来研究经典[Cu(Pc)]和基于配体四(噻二唑)紫菜嗪(H 2 TTDPz)的Cu II络合物的弛豫特性，其特征在于氢-自由分子结构。分子振动的系统计算例证了简正模式对自旋晶格弛豫过程的影响，揭示了根据简正模式的对称性对T 1的不同贡献。此外，我们观察到通过从配体中去除氢可以实现明显的T m增强。
• Tetrakis(thiadiazole)porphyrazines. 1. Syntheses and Properties of Tetrakis(thiadiazole)porphyrazine and Its Magnesium and Copper Derivatives
  作者：P. A. Stuzhin、E. M. Bauer、C. Ercolani

  DOI：10.1021/ic9609259

  日期：1998.4.1

  The new macrocycle tetrakis(thiadiazole)porphyrazine, TTDPzH(2), has been prepared, in CF3COOH from its corresponding Mg(II) derivative, [TTDPzMg(H2O)]. CH3COOH, which, in turn is obtained by the reaction of magnesium(II) propylate and 3,4-dicyano-1,2,5-thiadiazole. The Mg(II) complex is also used for the preparation of the Cu(II) derivative, TTDPzCu, by reaction with copper acetate in CF3COOH. An alternative preparation allows the Cu(II) complex to be obtained from the metal-free macrocycle and Cu(OCOCH3)(2) in pyridine. Like the Mg(II) complex, TTDPzH(2) and TTDPzCu are obtained as solvated species (carboxylic acid, water). Practically complete elimination of the solvent molecules can be achieved by heating the species under vacuum (10(-2) mmHg) at 300-310 degrees C, only the Mg(II) complex retaining water. TTDPzH(2) and TTDPzCu can also be obtained by sublimation under vacuum (10(-2) mmHg, 400-450 degrees C) from the parent solvated complexes. IR spectra in the range 4000-200 cm(-1) allow easy identification of the different species. Deuteration of TTDPzH(2) has allowed assignments of the NH stretching and bending vibrations. The UV-visible solution spectra in different media all exhibit intense absorptions in the Sorer-band (300-400 nm) and Q-band (600-700 nm) regions, showing strong resemblance to those of their corresponding phthalocyanine analogues. A detailed analysis of the spectral behavior allows the electronic structure of the TTDPz macrocyclic ring to be adequately depicted.