1-chloro-2,3,5,6-tetramethylbenzene | 2762-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-chloro-2,3,5,6-tetramethylbenzene
• 英文别名: 3-chloro-1,2,4,5-tetramethylbenzene；chlorodurene；Benzene, 1-chloro-2,3,5,6-tetramethyl
• CAS: 2762-20-1
• 化学式: C₁₀H₁₃Cl
• 分子量: 168.666
• InChiKey: HNXWCWJCZMYBDF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  45.5-46.1 °C
• 沸点：
  239.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.013±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1267

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-2,3,5,6-tetramethylbenzene 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1,2,4,5-四甲苯
  参考文献：
  名称：

  三丁基锡自由基对有机卤化物的脱卤反应：活化能与CX键的BDE的关系

  摘要：

  Bu 3 Sn引起的脱卤反应的活化能（E a）。测定一些芳基，烷基和苄基卤化物的R 2。从热化学循环获得经历均解的CX键的BDE值，并与E a值相关。由于CX键的极性，未发现主要影响。杜蕾烯衍生物显示出支撑作用。报道了在相同前体的自由基阴离子中有机卤化物的CX键的均相BDE与CX键的BDE的比较。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)83025-1
• 作为产物：
  描述：

  1,2,4,5-四甲苯 在 碘化铵 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以55%的产率得到1-chloro-2,3,5,6-tetramethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  An Efficient Monochlorination of Electron-rich Aromatic Compounds Catalysed by Ammonium Iodide

  摘要：

  本研究开发了一种高效的富电子芳香族化合物单氯化反应，通过该反应可获得一系列具有区域选择性的单氯化产物，且收率良好。在反应中，碘化铵用作催化剂，间氯过苯甲酸用作末端氧化剂。碘化铵首先被间氯过苯甲酸氧化成次碘酸。然后，原位生成的活性碘与芳香族化合物反应，分两步形成活性高价碘中间体，再与氯化锂反应，最终生成氯化化合物。

  DOI：

  10.3184/174751914x13929076043809

文献信息

• Bis-<i>N</i>-heterocyclic Carbene Palladium(IV) Tetrachloride Complexes: Synthesis, Reactivity, and Mechanisms of Direct Chlorinations and Oxidations of Organic Substrates
  作者：A. Scott McCall、Hongwang Wang、John M. Desper、Stefan Kraft

  DOI：10.1021/ja107342b

  日期：2011.2.16

  the preparation and isolation of novel octahedral CH(2)-bridged bis-(N-heterocyclic carbene)palladium(IV) tetrachlorides of the general formula LPd(IV)Cl(4) [L = (NHC)CH(2)(NHC)] from LPd(II)Cl(2) and Cl(2). In intermolecular, nonchelation-controlled transformations LPd(IV)Cl(4) reacted with alkenes and alkynes to 1,2-dichlorination adducts. Aromatic, benzylic, and aliphatic C-H bonds were converted into

  本文介绍了通式 LPd(IV)Cl(4) [L = (NHC)CH(2) )(NHC)] 来自 LPd(II)Cl(2) 和 Cl(2)。在分子间、非螯合控制的转化中，LPd(IV)Cl(4) 与烯烃和炔烃反应生成 1,2-二氯化加合物。芳香族、苄基和脂肪族 CH 键转化为 C-Cl 键。对 18VE Pd(IV) 配合物进行了烯烃二氯化的详细机理研究。正溶剂效应以及探索环己烯和氯化物浓度对烯烃氯化速率影响的动力学测量支持第一步中的 Pd(IV)-Cl 电离。来自各种烯烃的产品立体化学和产品分布也支持 Cl(+)-从五配位 Pd(IV)-中间体 LPd(IV)Cl(3)(+) 转移到烯烃。1-己烯/3-己烯竞争实验排除了沿反应坐标形成 π-配合物以及还原消除过程中原位生成的 Cl(2)。相反，很可能发生配体介导的从 LPd(IV)Cl(3)(+) 到 π 系统的直接 Cl(+)-转移。类似地，CH
• An efficient chlorination of aromatic compounds using a catalytic amount of iodobenzene
  作者：Ting-Ting Li、Cui Xu、Chang-Bin Xiang、Jie Yan

  DOI：10.1016/j.cclet.2013.03.049

  日期：2013.6

  An efficient method was developed for chlorination of aromatic compounds with electron-donating groups using iodobenzene as the catalyst and m-chloroperbenzoic acid as the terminal oxidant in the presence of 4-methylbenzenesulfonic acid in THF at room temperature for 24 h, and a series of the monochlorinated compounds was obtained in good yields. In this protocol, the catalyst iodobenzene was first

  一种有效的方法，用于使用碘代苯作为催化剂的给电子基团的芳族化合物的氯化开发和中号氯过苯甲酸在4-甲基苯磺酸在THF存在下，在室温下搅拌24小时终端氧化剂，和一系列单氯化合物的收率很高。在该方案中，催化剂碘苯首先被氧化成高价碘中间体，然后用氯化锂处理，最后与芳族化合物反应形成氯化化合物。
• Halogenation Using Quaternary Ammonium Polyhalides. XIX. Aromatic Chlorination of Arenes with Benzyltrimethylammonium Tetrachloroiodate
  作者：Shoji Kajigaeshi、Yasuhiro Ueda、Shizuo Fujisaki、Takaaki Kakinami

  DOI：10.1246/bcsj.62.2096

  日期：1989.6

  The reaction of arenes with a calculated amount of benzyltrimethylammonium tetrachloroiodate ir acetic acid at room temperature or at 70 °C gave nuclear chloro-substituted arenes in fairly good yields.

  在室温或 70 °C 下，芳烃与计算量的四氯碘酸苄基铵和乙酸反应，以相当好的产率得到核氯取代的芳烃。
• Orientation of the Products from the Nitration of Halopentamethylbenzenes
  作者：Hitomi Suzuki

  DOI：10.1246/bcsj.43.481

  日期：1970.2

  5-Halo-2,3,4,6-tetramethyl- and 6-halo-2,3,4,5-tetramethylbenzyl nitrate were the principal products. 4-Halo-2,3,5,6-tetramethylbenzyl nitrate was never formed in any significant amount. The orientation was consistent with the previously suggested mechanistic scheme. PMR spectral data for nine halotetramethylbenzyl chlorides and nitrates have been presented.

  已经研究了发烟硝酸对氯五甲基苯、溴五甲基苯和碘五甲基苯的作用。主要产品为硝酸5-卤-2,3,4,6-四甲基-及6-卤-2,3,4,5-四甲基苄基硝酸酯。4-Halo-2,3,5,6-四甲基苄基硝酸盐从未以任何显着量形成。方向与先前建议的机械方案一致。已经提供了九种卤代四甲基苄基氯和硝酸盐的 PMR 光谱数据。
• Syntheses of Diiodo and Triiodo Derivatives of 1,2,3-Trimethylbenzene (<i>Hemimellitene</i>) and 1,2,4-Trimethylbenzene (<i>Pseudocumene</i>). A Convenient Use of Polyiodo Derivatives for the Characterization of Polyalkylbenzenes and Their Derivatives
  作者：Hitomi Suzuki、Yasuhiro Haruta

  DOI：10.1246/bcsj.46.589

  日期：1973.2

  A complete set of diiodo and triiodo derivatives of 1,2,3-trimethylbenzene and 1,2,4-trimethylbenzene has been prepared and their physical properties are recorded. Use of polyiodo derivatives as a means for characterizing polyalkylbenzenes and their derivatives has been proposed.

  制备了一套完整的1,2,3-三甲基苯和1,2,4-三甲基苯的二碘和三碘衍生物并记录了它们的物理性质。已经提出使用多碘衍生物作为表征多烷基苯及其衍生物的手段。