tetraethyl 2-(4-nitrophenyl)ethene-1,1-diyldiphosphonate | 53359-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tetraethyl 2-(4-nitrophenyl)ethene-1,1-diyldiphosphonate
• 英文别名: 1-[2,2-Bis(diethoxyphosphoryl)ethenyl]-4-nitrobenzene
• CAS: 53359-85-6
• 化学式: C₁₆H₂₅NO₈P₂
• 分子量: 421.324
• InChiKey: NDWXCGLFXUHGHF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  514.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.271±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraethyl 2-(4-nitrophenyl)ethene-1,1-diyldiphosphonate 在 (R)-TF-Biphamphos 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I) tetrafluoroborate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2S,3R)-methyl 2-amino-4,4-bis(diethoxyphosphoryl)-3-(4-nitrophenyl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  一种简便的 Cu(I)/TF-BiphamPhos 催化不对称方法处理含有宝石双膦酸盐的非天然 α-氨基酸衍生物

  摘要：

  在手性铜 (I)/TF-BiphamPhos 配合物存在下，实现了一种新型催化不对称迈克尔加成与 β-取代的亚烷基双磷酸盐的偶氮甲碱叶立德。本系统提供了一种独特且简便的途径，可以高产率地获得富含对映体的非天然 α-氨基酸衍生物，其中含有 gem-双膦酸盐 (gem-BPs)，具有出色的非对映选择性和对映选择性。随后的转化可以方便地制备含有 BP 和双膦酸的生物活性非天然 α-氨基酸衍生物，而不会损失非对映体和对映体过量。

  DOI：

  10.1021/ja2043563
• 作为产物：
  描述：

  亚甲基二磷酸四乙酯 、 对硝基苯甲醛 在 N-甲基吗啉 、 四氯化碳 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tetraethyl 2-(4-nitrophenyl)ethene-1,1-diyldiphosphonate
  参考文献：
  名称：

  乙烯基二膦酸酯的共轭还原

  摘要：

  乙烯基二膦酸酯可以通过芳族醛与亚甲基二膦酸酯的四酯的缩合容易地制备，并且所得烯烃的还原是制备单烷基偕二膦酸酯的有吸引力的策略。通过使用 Stryker 方法的变体进行共轭还原已被证明是一种有效的还原方法，即使存在也可以还原的芳香族取代基。此外，类异戊二烯链中的远程烯烃在这种缀合物还原中不受影响，从而可以得到感兴趣的类异戊二烯取代的三唑二膦酸盐作为萜类生物合成的潜在抑制剂。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.154078

文献信息

• Knoevenagel kondensationen mit TiCl4/base-IV
  作者：W. Lehnert

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91461-9

  日期：1974.1

  In the presence of titanium tetrachloride and an organic base in tetrahydrofurane, triethyl phosphonoacetic acid undergoes condensation with aliphatic and aromatic aldehydes and aromatic ketones to yield the corresponding triethyl alkylidene and arylidene phosphonoacetic acids respectively. Tetraalkyl methylenediphosphonates and aromatic or aliphatic α-branched aldehydes react under identical conditions

  在四氯化钛和有机碱在四氢呋喃中的存在下，三乙基膦酰基乙酸与脂族和芳族醛和芳族酮缩合，分别得到相应的三乙基亚烷基和亚芳基膦酰基乙酸。亚甲基二膦酸四烷基酯与芳族或脂族α-支化醛在相同条件下以相同方式反应。众所周知的三乙基亚烷基和亚芳基膦酰基乙酸以及新的四烷基亚烷基和亚芳基甲烷二膦酸很容易在乙醇中催化或通过硼氢化钠加氢，以几乎定量的产率得到相应的饱和化合物。
• Pyrrolidine-Containing Bisphosphonates as Potential Anti-Resorption Bone Drugs
  作者：Lorena De Luca、Andrea Chiminazzo、Laura Sperni、Giorgio Strukul、Alessandro Scarso

  DOI：10.1002/chem.201605878

  日期：2017.3.8

  simple and new synthetic methods are needed to expand their molecular complexity and also improve their specificity of action towards other targets as anticancer, antibacterial, and antimalarial drugs. Herein, we report a new class of potential antiresorption bisphosphonate drugs that have a pyrrolidine unit with different substituents, obtained through a simple dipolar cycloaddition reaction between

  双膦酸盐，特别是带有N-取代基的双膦酸盐，目前是治疗骨质疏松症的最流行药物。但是，它们的化学结构仍然相当简单，需要新的合成方法来扩大其分子复杂性，并提高其对其他靶标（例如抗癌药，抗菌药和抗疟药）的作用特异性。在本文中，我们报告了一种新的潜在的潜在抗吸收性双膦酸酯类药物，该药物具有通过不同的取代基构成的吡咯烷单元，这是通过偶氮甲亚胺基化物和亚乙烯基双膦酸酯衍生物作为前体之间的简单偶极环加成反应获得的。该方法学导致有效制备范围广泛的（1-甲基吡咯烷-3,3-二基）双（膦酸酯）衍生物的4位不同取代基。
• Nitrile Containing Bisphosphonates: Easy Synthesis through Metal Catalyzed <i>Michael</i> Addition
  作者：Andrea Chiminazzo、Martina Damuzzo、Laura Sperni、Giorgio Strukul、Alessandro Scarso

  DOI：10.1002/hlca.201700104

  日期：2017.7

  osteoporosis are presented, their synthesis being based on the metal catalyzed Michael conjugate addition of trimethylsilyl cyanide to unsaturated bisphosphonate precursors. Zn(OTf)2 turned out to be the most efficient metal catalyst for the reaction enabling the formation of β‐nitrile substituted bisphosphonates in good yields. The corresponding final bisphosphonic acids bearing the nitrile moiety were obtained

  提出了新的含腈的双膦酸酯类药物作为骨质疏松症对比的候选药物，其合成是基于金属催化的三甲基甲硅烷基氰化物的迈克尔共轭迈克尔加成反应到不饱和双膦酸酯类前体上的。事实证明，Zn（OTf）2是反应最有效的金属催化剂，能够以高收率形成β腈取代的双膦酸酯。通过使乙基酯部分脱保护，获得带有腈部分的相应的最终双膦酸。它们具有两亲性，因此在水中表现出聚集特性，并将对其进行评估以评估其抗破骨细胞的生物学活性。
• Challenging synthesis of bisphosphonate derivatives with reduced steric hindrance
  作者：Andrea Chiminazzo、Laura Sperni、Fabrizio Fabris、Alessandro Scarso

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153012

  日期：2021.4
• Yuan, Chengye; Li, Chaozhong, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1992, vol. 69, # 1-2, p. 75 - 82
  作者：Yuan, Chengye、Li, Chaozhong

  DOI：——

  日期：——