pent-3-yl phenyl sulfone | 813436-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pent-3-yl phenyl sulfone
• 英文别名: (pentan-3-ylsulfonyl)benzene；Pentan-3-ylsulfonylbenzene
• CAS: 813436-63-4
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂S
• 分子量: 212.313
• InChiKey: SEUBDHOMWFZDNK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  49-50 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  344.1±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.074±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pent-3-yl phenyl sulfone 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 4-bromo(2-ethylbut-1-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  烷基芳基砜与碱的不同反应性：通过独特的碳负离子转移实现的邻芳基和α-烷基单元的选择性功能化

  摘要：

  受电子磺酰基对相邻的 α-H 原子表现出强烈的酸化影响。朱莉娅和相关的烯化就是基于这种效应。这里描述了支链烷基芳基砜金属化选择性的惊人逆转。尽管具有更酸性的 α-H 原子，但发现此类砜最初会以良好的区域选择性进行定向邻位金属化。烷基单元的结构深刻但可预测地影响碱攻击的区域选择性。在 β- 和 γ- 支化的邻（烷基磺酰基）芳基锂中，仅在加热时才会发生向 α-碳负离子的金属转移。然后选择性地应用相应生成的正碳负离子或α-碳负离子，从而允许获得合成有趣的化合物类别。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301553
• 作为产物：
  描述：

  [(1-ethylpropyl)thio]benzene 在 双氧水 、 ortho-tungstic acid 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 以91%的产率得到pent-3-yl phenyl sulfone
  参考文献：
  名称：

  α-叔丁基磺酰基碳负离子锂锂的对映异构化及其在溶液和晶体中结构的实验和理论研究

  摘要：

  [R 1 C(R 2 )SO 2 R 3 ]Li（R 1 ，R 2 = 烷基，苯基；R 3 = Ph、tBu、金刚烷基、CEt 3 ）在 [D 8 ]THF 中的动态 NMR (DNMR) 光谱已经表明 S-tBu、S-金刚烷基和 S-CEt 3 衍生物比它们的 S-Ph 类似物具有显着更高的对映异构化屏障。C α -S 键旋转最有可能是在 S 原子上带有一个庞大基团和在 C α 原子上带有两个取代基的盐的对映异构化的速率决定步骤。[Me(Ph)-SO 2 tBu] 的从头算计算给出了关于两个 C α -S 旋转势垒的信息，这两个势垒受空间效应支配。[R 1 C(R 2 )SO 2 tBu]Li 在 -108 °C 下的 THF 中的冷冻检查显示存在单体和二聚体。[R 1 C(R 2 )SO 2 tBu]Li·L n (R 1 = Me, Et, tBuCH 2 , PhCH 2 , tBu;

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000409

文献信息

• PYRIDINE-3-CARBOXYAMIDE DERIVATIVE
  申请人：Kitamura Takahiro

  公开号：US20110237590A1

  公开（公告）日：2011-09-29

  To provide a novel JAK3 inhibitor that is useful as a preventive and/or therapeutic agent for rejection and graft versus host disease (GvHD) in organ transplantation, rheumatoid arthritis, multiple sclerosis, systemic lupus erythematosus, Sjögren syndrome, Behcet's disease, type I diabetes mellitus, autoimmune thyroiditis, idiopathic thrombocytopenic purpura, ulcerative colitis, Crohn's disease, asthma, allergic rhinitis, atopic dermatitis, contact dermatitis, urticaria, eczema, psoriasis, allergic conjunctivitis, uveitis, cancer, leukemia and the like. The pyridine-3-carboxyamide derivative represented by the general formula (1): or its salt or a solvate thereof.

  提供一种新型JAK3抑制剂，可用作器官移植中的预防和/或治疗剂，以及风湿性关节炎、多发性硬化、系统性红斑狼疮、干燥综合征、贝赫切特病、I型糖尿病、自身免疫性甲状腺炎、特发性血小板减少性紫癜、溃疡性结肠炎、克罗恩病、哮喘、过敏性鼻炎、特应性皮炎、接触性皮炎、荨麻疹、湿疹、牛皮癣、过敏性结膜炎、葡萄膜炎、白血病等疾病的预防和治疗。通式（1）所代表的吡啶-3-羧酰胺衍生物： 或其盐或溶剂化合物。
• Experimental and Theoretical Investigation of the Enantiomerization of Lithium α-tert-Butylsulfonyl Carbanion Salts and the Determination of Their Structures in Solution and in the Crystal
  作者：Roland Scholz、Gunther Hellmann、Susanne Rohs、Gerhard Raabe、Jan Runsink、Diana Özdemir、Olaf Luche、Thomas Heß、Alexander W. Giesen、Juliana Atodiresei、Hans J. Lindner、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1002/ejoc.201000409

  日期：2010.8

  and [R 1 C(R 2 )SO 2 Ph]Li ˙ 2diglyme [R 1 = R 2 = Me, Et; R 1 -R 2 = = (CH 2 )5] showed them to be O-Li contact ion pairs (CIPs). The monomers and dimers have a C α -S conformation in which the lone-pair orbital at the C α atom bisects the O-S-O angle and a significantly shortened C α -S bond. The C α atom of [R 1 C(R 2 )SO 2 R 3 ]Li·L n (R' = Ph; R 3 = Ph, tBu) is planar, whereas the C α atom of

  [R 1 C(R 2 )SO 2 R 3 ]Li（R 1 ，R 2 = 烷基，苯基；R 3 = Ph、tBu、金刚烷基、CEt 3 ）在 [D 8 ]THF 中的动态 NMR (DNMR) 光谱已经表明 S-tBu、S-金刚烷基和 S-CEt 3 衍生物比它们的 S-Ph 类似物具有显着更高的对映异构化屏障。C α -S 键旋转最有可能是在 S 原子上带有一个庞大基团和在 C α 原子上带有两个取代基的盐的对映异构化的速率决定步骤。[Me(Ph)-SO 2 tBu] 的从头算计算给出了关于两个 C α -S 旋转势垒的信息，这两个势垒受空间效应支配。[R 1 C(R 2 )SO 2 tBu]Li 在 -108 °C 下的 THF 中的冷冻检查显示存在单体和二聚体。[R 1 C(R 2 )SO 2 tBu]Li·L n (R 1 = Me, Et, tBuCH 2 , PhCH 2 , tBu;
• α-Arylsulfanyl-α-fluoro Carbenoids:  Their Novel Chemistry and Synthetic Applications
  作者：Manat Pohmakotr、Winai Ieawsuwan、Patoomratana Tuchinda、Palangpon Kongsaeree、Samran Prabpai、Vichai Reutrakul

  DOI：10.1021/ol048085m

  日期：2004.11.1

  bromine-magnesium exchange reactions of arylthiobromodifluoromethanes with Grignard reagents have been studied. Upon trapping with electrophiles, alkyl aryl sulfides and ketenedithioacetals are obtained. The reaction is proposed to occur via novel alpha-arylsulfanyl-alpha-fluoro carbenoids. The first examples of arylthiomethane multipole synthons are also reported. [reaction: see text]

  研究了芳基硫代溴二氟甲烷与格氏试剂的溴-镁交换反应。用亲电子试剂捕集后，得到烷基芳基硫化物和烯酮二硫缩醛。该反应被提议通过新型的α-芳基硫烷基-α-氟类胡萝卜素发生。还报道了芳硫基甲烷多极合成子的第一个例子。[反应：看文字]
• Lithium-Titanium Exchange of Tertiary α-Sulfonyl Carbanions: Synthesis, Structure, Dynamics and Reactivity of Bis(1-sulfonylalkyl)titaniums
  作者：Thomas Heß、Gerhard Raabe、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1002/ejoc.201402896

  日期：2014.11

  stable at room temperature towards β-H elimination. They selectively add to benzaldehyde in the presence of acetophenone but do not react with methyl iodide. The reaction of tertiary acyclic α-sulfonyl carbanions with ClTi(OiPr)3 in tetrahydrofuran (THF) gives different titanium derivatives with unspecified structures, which not only selectively react with benzaldehyde in the presence of acetophenone

  叔α-磺酰基碳负离子与ClTi(OiPr)3 和Cl2Ti(OiPr)2 在乙醚中的锂-钛交换得到双（1-磺酰基烷基）钛，而不是相应的（1-磺酰基烷基）钛。二（异丙氧基）双[1-（苯磺酰基）环丁基]钛和二（异丙氧基）双[1-（苯磺酰基）异丙基]钛的X射线晶体结构分析显示不对称扭曲八面体配合物，具有六配位Ti原子，两个C- Ti 键、四个 Ti-O 键和两个四元 Ti-O-S-Cα 环。根据 1 H NMR 光谱，双(1-磺酰基环烷基)钛在室温下是非流动的。这表明手性双（1-磺酰基烷基）钛应该是构型稳定的。双（1-磺酰基烷基）钛在室温下对 β-H 消除是稳定的。它们在苯乙酮的存在下选择性地添加到苯甲醛中，但不与甲基碘反应。叔无环 α-磺酰基碳负离子在四氢呋喃 (THF) 中与 ClTi(OiPr)3 反应生成不同结构的钛衍生物，它们不仅在苯乙酮存在下选择性地与苯甲醛反应，而且还被甲基碘烷基化。
• Elucidation of the Reaction Mechanism of<i>ortho</i>→α Transmetalation Reactions of Alkyl Aryl Sulfone Carbanions
  作者：Lucie Řehová、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/ejoc.201402171

  日期：2014.7

  their deprotonation by bases. Recently, reversal of the metalation selectivity of α,γ-branched alkyl aryl sulfones was described, which instead undergo directed ortho-metalation with good regioselectivity, despite having a more acidic α-proton. Upon warming, a transmetalation to the α-carbanion proceeds; however, nothing is known about the course of this transmetalation. Here, a mechanistic study is

  磺酰基作为电子接受功能，对相邻的 α-氢原子显示出强烈的酸化作用，导致它们被碱去质子化。最近，描述了 α,γ-支链烷基芳基砜的金属化选择性的逆转，尽管其具有更酸性的 α-质子，但它却进行了具有良好区域选择性的定向邻位金属化。加热后，发生向 α-碳负离子的金属转移；然而，关于这种转变的过程，我们一无所知。在这里，提出了一项机理研究，阐明了初始金属化和随后的金属转移的设施。对于初始去质子化和邻α金属转移，都观察到了大的动力学同位素效应，这强烈影响了初始金属化选择性。金属转移动力学研究和交叉研究的结果表明，无论是来自聚合体还是单体芳基锂，都存在协同的分子间通路。研究了通过邻位，α-二锂中间体的逐步过程的潜在参与，但没有发现它们参与的迹象。