(R)-2-chloro-2-methyl-3-oxo-butyric acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-2-chloro-2-methyl-3-oxo-butyric acid ethyl ester
• 英文别名: (-)-2-chloro-2-methyl-3-oxobutyric acid ethyl ester；(R)-ethyl 2-chloro-2-methyl-3-oxobutanoate；ethyl 2-chloro-2-methyl-3-oxobutanoate；ethyl (2R)-2-chloro-2-methyl-3-oxobutanoate
• 化学式: C₇H₁₁ClO₃
• 分子量: 178.616
• InChiKey: HOVWEAJSFBLYLP-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基乙酰乙酸乙酯 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 (S,S)-(-)-2,2'-异亚丙基双(4-叔丁基-2-恶唑啉) 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (R)-2-chloro-2-methyl-3-oxo-butyric acid ethyl ester 、 (S)-2-chloro-2-methyl-3-oxo-butyric acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  β-酮酸酯的催化不对称溴化和氯化反应。

  摘要：

  已经开发出第一种一般的β-酮酸酯催化不对称溴化和氯化反应。对于手性双恶唑啉铜（II）配合物催化的无环和环状β-酮酸酯，反应均进行，从而以高收率和中等至良好的对映选择性提供相应的旋光性α-溴-和α-氯-β-酮酸酯。对于旋光氯化产物，分离的产率在88-99％的范围内，对映体过量高达77％ee，而旋光溴化加合物以70-99％的分离产率和82％的ee形成。根据光学活性产品的绝对配置，

  DOI：

  10.1002/chem.200305759

文献信息

• Catalytic Asymmetric Bromination and Chlorination ofβ-Ketoesters
  作者：Mauro Marigo、Nagaswami Kumaragurubaran、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.200305759

  日期：2004.5.3

  catalytic asymmetric bromination and chlorination of beta-ketoesters has been developed. The reactions proceed for both acyclic and cyclic beta-ketoesters catalyzed by chiral bisoxazolinecopper(II) complexes giving the corresponding optically active alpha-bromo- and alpha-chloro-beta-ketoesters in high yields and moderate to good enantioselectivities. For the optically active chlorinated products the isolated

  已经开发出第一种一般的β-酮酸酯催化不对称溴化和氯化反应。对于手性双恶唑啉铜（II）配合物催化的无环和环状β-酮酸酯，反应均进行，从而以高收率和中等至良好的对映选择性提供相应的旋光性α-溴-和α-氯-β-酮酸酯。对于旋光氯化产物，分离的产率在88-99％的范围内，对映体过量高达77％ee，而旋光溴化加合物以70-99％的分离产率和82％的ee形成。根据光学活性产品的绝对配置，
• Enantioselective Halogenation of β-Oxo Esters Catalyzed by a Chiral Sulfoximine-Copper Complex
  作者：Marcus Frings、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/ejoc.200900467

  日期：2009.8

  A C1-symmetric amino sulfoximine has been used as a chiral ligand in copper-catalyzed asymmetric halogenation reactions of β-oxo esters. Both the catalyst itself and the reaction conditions were optimized, and 26 fluorinated, chlorinated, and brominated products were obtained with enantioselectivities of up to 91 % ee in yields of up to 99 %. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany

  在铜催化的 β-氧代酯的不对称卤化反应中，C1 对称氨基亚砜亚胺已用作手性配体。对催化剂本身和反应条件进行了优化，获得了 26 种氟化、氯化和溴化产物，对映选择性高达 91% ee，产率高达 99%。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Catalytic Asymmetric Chlorination ofβ-Keto Esters with Hypervalent Iodine Compounds
  作者：Hasim Ibrahim、Florian Kleinbeck、Antonio Togni

  DOI：10.1002/hlca.200490058

  日期：2004.3

  (Dichloroiodo)toluene (=dichloro(4-methylphenyl)iodine; 2) was found to be a suitable chlorinating agent in the catalytic asymmetric chlorination of β-keto esters 3 catalyzed by the [Ti(TADDOLato)] complex 1 (=bis(acetonitrile)dichloro[(4R,5R)-2,2-dimethyl-α,α,α′,α′-tetra(naphthalen-1-yl)-1,3-dioxolane-4,5-dimethanolato(2−)-κO,κO′]titanium), whereby α-chlorinated products were obtained in moderate

  （Dichloroiodo）甲苯（=二氯（4-甲基苯基）碘; 2）被认为是在催化不对称氯化合适的氯化剂β酮酯3催化由钛[Ti（TADDOLato）]络合物1（=双（乙腈）二氯[（4 R，5 R）-2,2-二甲基-α，α，α '，α'-四（萘-1-基）-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（2 −）- κO，κO ']钛），从而以中等至良好的产率获得α-氯化产物，对映选择性高达71％（方案2，表2）。反应的对映选择性显示出显着的温度依赖性，最大选择性在约200 ℃下获得。50°。
• Organocatalytic Asymmetric α-Halogenation of 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Giuseppe Bartoli、Marcella Bosco、Armando Carlone、Manuela Locatelli、Paolo Melchiorre、Letizia Sambri

  DOI：10.1002/anie.200502134

  日期：2005.9.26
• Substrate Range of the Titanium TADDOLate Catalyzed Asymmetric Fluorination of Activated Carbonyl Compounds
  作者：Andreas Bertogg、Lukas Hintermann、Dominique P. Huber、Mauro Perseghini、Maria Sanna、Antonio Togni

  DOI：10.1002/hlca.201100375

  日期：2012.3

  4‐diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis‐[tetrafluoroborate]) at room temperature. A series of α‐methylated β‐keto esters (3‐oxobutanoates, 3‐oxopentanoates) with bulky benzyl ester groups (60–90% ee) or phenyl ester (67–88% ee) have been fluorinated readily, whereas α‐acyl lactones were also readily fluorinated, but gave lower inductions (13–46% ee). Double stereochemical differentiation in β‐keto esters with chiral

  [TiCl 2（TADDOLate）]的底物范围（TADDOL = α，α，α '，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）催化活化的β-羰基的不对称α-氟化化合物已被研究。在F-TEDA（1-（氯甲基）-4）饱和（0.14 mol / l）MeCN溶液中使用5 mol％的TiCl 2（萘-1-基）-TADDOLate作为催化剂来表征最佳的催化条件。-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双[四氟硼酸酯]）。一系列α甲基化的β具有笨重的苄基酯基团（60-90％ee）或苯酯（67-88％ee）的酮基酯（3-氧代丁酸酯，3-氧代戊酸酯）已经很容易被氟化，而α-酰基内酯也很容易被氟化，但是产生较低的诱导（13–46％ee）。具有手性酯基的β-酮酯的双重立体化学分化将立体选择性提高到非对映体比率（dr）高达96.5：3.5。第一次，β-酮基S-硫代酸酯被不对称氟化（62-91.5％ee）和氯化（83％ee）。在1