diethyl 2-(5-methylhex-4-en-1-yl)malonate | 108666-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(5-methylhex-4-en-1-yl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(5-methylhex-4-enyl)malonate；(5-methyl-hex-4-enyl)-malonic acid diethyl ester；(5-Methyl-hex-4-enyl)-malonsaeure-diaethylester；Diethyl 2-(5-methylhex-4-enyl)propanedioate
• CAS: 108666-75-7
• 化学式: C₁₄H₂₄O₄
• 分子量: 256.342
• InChiKey: CHKHSSBGPFROAV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  144-145 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.984±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(5-methylhex-4-en-1-yl)malonate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 4.0h， 以68%的产率得到diethyl 2-bromo-2-(5-methylhex-4-en-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  镍催化炔烃的立体选择性双碳官能化

  摘要：

  本文介绍了镍催化的三组分反应，涉及末端炔烃，硼酸和卤代烷。通过在自由基介导的过程中通过三键同时添加芳基和烷基，可以以高度区域控制和立体控制的方式获得三取代烯烃。该反应不含对空气和湿气敏感的有机金属试剂和催化剂，操作简单，具有宽泛的范围和对官能团的耐受性。

  DOI：

  10.1002/anie.201601296
• 作为产物：
  描述：

  methyl 5-methyl-hex-4-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 diethyl 2-(5-methylhex-4-en-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  镍催化炔烃的立体选择性双碳官能化

  摘要：

  本文介绍了镍催化的三组分反应，涉及末端炔烃，硼酸和卤代烷。通过在自由基介导的过程中通过三键同时添加芳基和烷基，可以以高度区域控制和立体控制的方式获得三取代烯烃。该反应不含对空气和湿气敏感的有机金属试剂和催化剂，操作简单，具有宽泛的范围和对官能团的耐受性。

  DOI：

  10.1002/anie.201601296

文献信息

• Oxidative Generation of 1-Nitroalkyl Radicals and Their Addition Reaction to Olefins
  作者：Noriyoshi Arai、Koichi Narasaka

  DOI：10.1246/bcsj.70.2525

  日期：1997.10

  1-Nitroalkyl radicals are generated by oxidation of potassium salt of 1-aci-nitroalkanes with ammonium hexanitratocerate(IV). When the oxidation is carried out in the presence of electron-rich olefins, such as silyl enol ethers, intermolecular addition of the radicals onto the olefins proceeds to afford β-nitro ketones, which are further converted to α,β-unsaturated ketones in high yield. Stereoselective

  1-硝基烷基自由基是由 1-aci-硝基烷烃的钾盐与六硝酸酯 (IV) 铵氧化生成的。当在富电子烯烃（如甲硅烷基烯醇醚）存在下进行氧化时，自由基与烯烃的分子间加成得到 β-硝基酮，其进一步转化为 α,β-不饱和酮。屈服。稠环系统的立体选择性构建是通过 1-硝基烷基的分子内加成实现的。
• Highly Functionalized and Potent Antiviral Cyclopentane Derivatives Formed by a Tandem Process Consisting of Organometallic, Transition-Metal-Catalyzed, and Radical Reaction Steps
  作者：Pratap R. Jagtap、Leigh Ford、Elmar Deister、Radek Pohl、Ivana Císařová、Jan Hodek、Jan Weber、Richard Mackman、Gina Bahador、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/chem.201402595

  日期：2014.8.11

  A simple modular tandem approach to multiply substituted cyclopentane derivatives is reported, which succeeds by joining organometallic addition, conjugate addition, radical cyclization, and oxygenation steps. The key steps enabling this tandem process are the thus far rarely used isomerization of allylic alkoxides to enolates and single‐electron transfer to merge the organometallic step with the radical

  报道了一种简单的模块化串联方法来多重取代的环戊烷衍生物，该方法通过加入有机金属加成，共轭加成，自由基环化和氧合步骤而成功。实现这种串联过程的关键步骤是迄今很少使用的烯丙基醇盐异构化为烯醇化物和单电子转移以将有机金属步骤与自由基和氧合化学结合在一起。多种电子对比反应性中间体的受控产品组合使人们能够从非常简单且容易获得的商品前体中广泛获得高度官能化的环戊烷衍生物。筛选了合成化合物的抗病毒活性，许多化合物显示出对丙型肝炎病毒和登革热病毒的有效活性。
• Electron transfer-induced sequential transformations of malonates by the ferrocenium ion
  作者：Ullrich Jahn、Philip Hartmann

  DOI：10.1039/a706879d

  日期：——

  Malonate enolates undergo single electron oxidation with the ferrocenium ion followed by radical cyclisation and radical or cationic termination of the reaction sequence.

  丙二酸烯醇化物与二茂铁离子发生单电子氧化，然后进行自由基环化以及反应序列的自由基或阳离子终止。
• Lithium Malonate Enolates as Precursors for Radical Reactions − Convenient Induction of Radical Cyclizations with either Radical or Cationic Termination
  作者：Ullrich Jahn、Philip Hartmann、Ina Dix、Peter G. Jones

  DOI：10.1002/1099-0690(200109)2001:17<3333::aid-ejoc3333>3.0.co;2-a

  日期：2001.9
• Ishimaru, Nippon Kagaku Zasshi, 1956, vol. 77, p. 543,544
  作者：Ishimaru

  DOI：——

  日期：——