(2S,3S)-triethyl 2-cyano-3-phenylcyclopropane-1,1,2-tricarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-triethyl 2-cyano-3-phenylcyclopropane-1,1,2-tricarboxylate
• 英文别名: triethyl 2-cyano-3-phenylcyclopropane-1,1,2-tricarboxylate；triethyl (2S,3S)-2-cyano-3-phenylcyclopropane-1,1,2-tricarboxylate
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₆
• 分子量: 359.379
• InChiKey: VMMOEPRCDOAXGH-KBXCAEBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 aluminum oxide 、 methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-β-D-glucopyranosido-[2,3h]-N-(2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl)-1,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclopentadecane 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 96.33h， 生成 (2S,3S)-triethyl 2-cyano-3-phenylcyclopropane-1,1,2-tricarboxylate 、 triethyl 2-cyanocyclopropane-3-phenyl-1,1,2-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用基于碳水化合物的冠醚对 2-Cyano-3-arylacrylates 的对映选择性环丙烷化

  摘要：

  已通过不饱和氰基丙烯酸酯与溴丙二酸二乙酯在基于碳水化合物的冠醚存在下在温和的相转移催化条件下反应合成了对映体富集的高度取代的环丙烷衍生物。溶剂和芳族基团影响了对映体选择性，并且发现不对称诱导与芳环上取代基的位置之间存在相关性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200112

文献信息

• The Synthesis of Hydrobenzoin-Based Monoaza Crown Ethers and Their Application as Recyclable Enantioselective Catalysts
  作者：Tamás Nemcsok、Zsolt Rapi、Péter Bagi、Attila Oláh、György Keglevich、Péter Bakó

  DOI：10.1007/s10562-019-03013-0

  日期：2020.4

  Abstract New recyclable monoaza-15-crown ethers have been synthesized starting from ( R , R )-(+)- and ( S , S )-(−)-hydrobenzoin. These macrocycles proved to be efficient and reusable phase transfer catalysts in a few asymmetric reactions under mild conditions. The asymmetric epoxidation of trans -chalcone took place with up to 81% ee, while using other chalcone derivatives, the products were formed

  摘要 以 ( R , R )-(+)- 和 ( S , S )-(-)- 氢安息香为原料合成了新的可回收单氮杂-15-冠醚。在温和条件下的一些不对称反应中，这些大环被证明是有效且可重复使用的相转移催化剂。反式查耳酮的不对称环氧化反应的 ee 高达 81%，而使用其他查耳酮衍生物时，生成的产物 ee 高达 68-88%。还使用溴丙二酸二乙酯在一些缺电子烯烃的环丙烷化中测试了基于氢安息香的套索醚，以提供具有良好对映选择性（54-75% ee）的产物。催化剂通过成盐回收，然后萃取，并在不损失活性和对映选择性影响的情况下重复使用。
• <i>N</i> ,<i>N′</i> -Dioxide-Lanthanum(III)-Catalyzed Asymmetric Cyclopropanation of 2-Cyano-3-arylacrylates with 2-Bromomalonates
  作者：Yuheng Zhang、Lili Lin、Yushuang Chen、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/adsc.201700212

  日期：2017.6.6

  An efficient N,N′‐dioxide–lanthanum(III) complex catalytic system has been developed for the diastereo‐ and enantioselective Michael‐initiated ring‐closure (MIRC) reaction of 2‐cyano‐3‐arylacrylates with 2‐bromomalonates. Various chiral cyclopropanes with multiple substitutions were obtained in high yields (up to 93%) with excellent dr (>95:5 dr) and good ee values (up to 91% ee). The catalytic system

  针对2-氰基-3-芳基丙烯酸酯与2-溴丙二酸酯的非对映和对映选择性迈克尔引发的闭环（MIRC）反应，已经开发出了一种高效的N，N'-二氧化物-镧（III）复杂的催化体系。以高产率（高达93％）和出色的dr（> 95：5 dr）和良好的ee值（高达91％ee）获得了多种具有多个取代基的手性环丙烷。该催化体系也可用于α，β-不饱和腈，丙二酸酯和NBS的串联卤化/不对称MIRC反应。此外，已经提出了可能的催化模型来解释立体选择性的起源。
• Enantioselective Cyclopropanation of 2‐Cyano‐3‐arylacrylates Using Carbohydrate‐Based Crown Ethers
  作者：István Orbán、Bertalan Varga、Péter Bagi、Tamás Holczbauer、Zsolt Rapi

  DOI：10.1002/ejoc.202200112

  日期：2022.4.12

  substituted cyclopropane derivatives have been synthesized by the reaction of unsaturated cyanoacrylates with diethyl bromomalonate in the presence of carbohydrate-based crown ethers under mild phase transfer catalytic conditions. The solvent and the aromatic moiety affected the enantioselecivity, and a correlation has been found between the asymmetric induction and the position of the substituents on

  已通过不饱和氰基丙烯酸酯与溴丙二酸二乙酯在基于碳水化合物的冠醚存在下在温和的相转移催化条件下反应合成了对映体富集的高度取代的环丙烷衍生物。溶剂和芳族基团影响了对映体选择性，并且发现不对称诱导与芳环上取代基的位置之间存在相关性。