methyl (E)-3-{2-[(E)-2-(methoxycarbonyl)ethenyl]-1-cyclohepten-1-yl}acrylate | 790701-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-3-{2-[(E)-2-(methoxycarbonyl)ethenyl]-1-cyclohepten-1-yl}acrylate
• 英文别名: methyl (E)-3-{2-[(E)-2-methoxycarbonylethenyl]cyclohept-1-enyl}acrylate；methyl (E)-3-[2-[(E)-3-methoxy-3-oxoprop-1-enyl]cyclohepten-1-yl]prop-2-enoate
• CAS: 790701-87-0
• 化学式: C₁₅H₂₀O₄
• 分子量: 264.321
• InChiKey: UFEMWIBRWLNIOF-GFULKKFKSA-N

物化性质

• 熔点：
  67-70 °C
• 沸点：
  391.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.173±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-3-{2-[(E)-2-(methoxycarbonyl)ethenyl]-1-cyclohepten-1-yl}acrylate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl 3-oxo-3,6,7,8,9,10-hexahydroheptalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  甲氧基羰基取代的（E，Z，E）-1,3,5-己三烯的新光转化：易于获得环退火的8-氧杂双环[3.2.1] octa-2,6-diene衍生物。

  摘要：

  在尝试对先前报道的1,6-双甲氧基羰基或1,6-双三甲基甲硅烷基取代的环（E，Z，E）-1,3,5-己三烯4b，4c和5b进行光化学诱导的电环化时，在图5c中，获得原料和它们的非对映异构体的平衡混合物，相应的（E，Z，Z）-己三烯4b，4c和5b，5c。通过随后以良好的产率（77-83％）对（E，Z，Z）-己三烯4b和5b进行热6pi-电环化，形成了所需的反式-二取代的环-退火的环己二烯9b和10b。在相同条件下处理双甲硅烷基取代的己三烯（E，Z，E）-5 c或（E，Z，Z）-5 c时，确实发生了6pi电环化，但初级产物立即在很大程度上异构化，形成环己烷-退火的环己二烯10c-12c与脱氢产物13、14c的混合物。当将双甲氧基羰基取代的己三烯（E，Z，E）-5 b照射较长时间（4.5 h）时，氧杂环[3.2.1] octa-2,6-diene 17b逐渐形成。观察到正式的分子内异狄尔斯-阿尔德反应，可以分离出17

  DOI：

  10.1002/chem.200400238
• 作为产物：
  描述：

  1,2-dibromocyclohept-1-ene 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 四丁基溴化铵 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.17h， 以66%的产率得到methyl (E)-3-{2-[(E)-2-(methoxycarbonyl)ethenyl]-1-cyclohepten-1-yl}acrylate
  参考文献：
  名称：

  甲氧基羰基取代的（E，Z，E）-1,3,5-己三烯的新光转化：易于获得环退火的8-氧杂双环[3.2.1] octa-2,6-diene衍生物。

  摘要：

  在尝试对先前报道的1,6-双甲氧基羰基或1,6-双三甲基甲硅烷基取代的环（E，Z，E）-1,3,5-己三烯4b，4c和5b进行光化学诱导的电环化时，在图5c中，获得原料和它们的非对映异构体的平衡混合物，相应的（E，Z，Z）-己三烯4b，4c和5b，5c。通过随后以良好的产率（77-83％）对（E，Z，Z）-己三烯4b和5b进行热6pi-电环化，形成了所需的反式-二取代的环-退火的环己二烯9b和10b。在相同条件下处理双甲硅烷基取代的己三烯（E，Z，E）-5 c或（E，Z，Z）-5 c时，确实发生了6pi电环化，但初级产物立即在很大程度上异构化，形成环己烷-退火的环己二烯10c-12c与脱氢产物13、14c的混合物。当将双甲氧基羰基取代的己三烯（E，Z，E）-5 b照射较长时间（4.5 h）时，氧杂环[3.2.1] octa-2,6-diene 17b逐渐形成。观察到正式的分子内异狄尔斯-阿尔德反应，可以分离出17

  DOI：

  10.1002/chem.200400238

文献信息

• Domino 6π-Electrocyclization/Diels-Alder Reactions on 1,6-Disubstituted (E,Z,E)-1,3,5-Hexatrienes: Versatile Access to Highly Substituted Tri- and Tetracyclic Systems
  作者：Regina von Essen、Daniel Frank、Hans Wolf Sünnemann、Denis Vidović、Jörg Magull、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/chem.200500560

  日期：2005.11.4

  Diels-Alder reaction, when performed as a one-pot domino process, provided direct access to Diels-Alder products of intermediately formed 6pi-electrocyclization products, for example from the 1,3,5-hexatrienes 1a,b, 2a,b, 3b and TCNE to the corresponding tricyclic products 17a,b, 14a,b, 18b in moderate to good yields (27-80%) depending on the nature of the alkoxycarbonyl group. Such sequential reactions with

  （E，Z，E）-1,3,5-己三烯1a，2a，b和3b在加热到200-215摄氏度后的15-30分钟内经历6pi电环化。为了稳定，类似的环戊烯-和环庚烯-退火的衍生物7a和9b在后处理过程中很容易脱氢成相应的芳族化合物10a和12b。环己二烯衍生物8a，b用于与4-苯基-3H-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮（PTAD）和四氰基乙烯（TCNE）的热Diels-Alder反应中，得到预期的[4 + 2 ]环加合物13a和14a的收率很高（60％和78％）。最初形成的8a环加合物和乙酰二羧酸二甲酯（DMAD）进行随后的Diels-Alder逆反应，得到四氢萘11b（47％）。在高压（10 kbar）下，环加合物15a是在室温下形成的，可以44％的收率分离出来。TCNE和在高压下具有8a的N-苯基马来酰亚胺也导致了[4 + 2]环加合物14a和16a的高收率（60％和77％）。6pi电环化反应和
• A New Phototransformation of Methoxycarbonyl-Substituted (E,Z,E)-1,3,5-Hexatrienes: Easy Access to Ring-Annelated 8-Oxabicyclo[3.2.1]octa-2,6-diene Derivatives
  作者：Regina von Essen、Paultheo von Zezschwitz、Denis Vidović、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/chem.200400238

  日期：2004.9.6

  the oxabicyclo[3.2.1]octa-2,6-diene 17 b by a formal intramolecular hetero-Diels-Alder reaction was observed and 17 b could be isolated in up to 69 % yield. To explore the scope of this new photochemical reaction, the new ring-attached (E,Z,E)-hexatrienes 4 a, 5 a and 6 b were synthesized by twofold Heck reactions from 1,2-dibromocycloalkenes 1-3 (59-66 %). While irridiation of the cyclopentene-attached

  在尝试对先前报道的1,6-双甲氧基羰基或1,6-双三甲基甲硅烷基取代的环（E，Z，E）-1,3,5-己三烯4b，4c和5b进行光化学诱导的电环化时，在图5c中，获得原料和它们的非对映异构体的平衡混合物，相应的（E，Z，Z）-己三烯4b，4c和5b，5c。通过随后以良好的产率（77-83％）对（E，Z，Z）-己三烯4b和5b进行热6pi-电环化，形成了所需的反式-二取代的环-退火的环己二烯9b和10b。在相同条件下处理双甲硅烷基取代的己三烯（E，Z，E）-5 c或（E，Z，Z）-5 c时，确实发生了6pi电环化，但初级产物立即在很大程度上异构化，形成环己烷-退火的环己二烯10c-12c与脱氢产物13、14c的混合物。当将双甲氧基羰基取代的己三烯（E，Z，E）-5 b照射较长时间（4.5 h）时，氧杂环[3.2.1] octa-2,6-diene 17b逐渐形成。观察到正式的分子内异狄尔斯-阿尔德反应，可以分离出17