(E)-4-chloro-2-(2-nitroethenyl)phenol | 61131-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4-chloro-2-(2-nitroethenyl)phenol
• 英文别名: (E)-4-chloro-2-(2-nitrovinyl)phenol；4-chloro-2-((E)-2-nitrovinyl)phenol；4-chloro-2-(trans-2-nitro-vinyl)-phenol；4-Chlor-2-(trans-2-nitro-vinyl)-phenol；Phenol, 4-chloro-2-(2-nitroethenyl)-；4-chloro-2-[(E)-2-nitroethenyl]phenol
• CAS: 61131-68-8
• 化学式: C₈H₆ClNO₃
• 分子量: 199.594
• InChiKey: GWGGFSDJGGZAED-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 熔点：
  178-179 °C(Solv: benzene (71-43-2))
• 沸点：
  361.6±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.456±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-chloro-2-(2-nitroethenyl)phenol 在 N-[(1R,2R)-2-氨基-1,2-二苯基乙基]-N'-(2,3,4,6-四-氧-乙酰基-Β-D-吡喃葡萄糖基)硫脲 、 potassium carbonate 、 对硝基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1-((2R,3S)-5-chloro-2,3-dihydro-3-(nitromethyl)benzofuran-2-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  通过伯胺-硫脲有机催化的分子内迈克尔加成反应对反式-二氢苯并呋喃的对映选择性合成

  摘要：

  开发了伯胺-硫脲有机催化的分子内迈克尔加成通道，用于合成反式-二氢苯并呋喃。在具有葡糖基支架的（R，R）-1,2-二苯乙胺衍生的伯胺-硫脲的催化下，以高收率获得了具有优异对映选择性（94至> 99％ee）的相应的反式-二氢苯并呋喃。此外，在高温下发生的原位异构化也使出色的反式/顺式比率也很好（反式/顺式：84 / 16-96 / 4）。

  DOI：

  10.1021/jo301006e
• 作为产物：
  描述：

  硝基甲烷 、 5-氯代水杨醛 在 四氢吡咯 、 溶剂黄146 作用下， 反应 4.5h， 以90%的产率得到(E)-4-chloro-2-(2-nitroethenyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  制备 2-羟基硝基苯乙烯的高产方法：亚胺和四环 1,3-苯并恶嗪的合成

  摘要：

  由于形成了稳定的亚胺，通过水杨醛的 Knoevenagel 缩合和随后的消除来合成 2-羟基硝基苯乙烯的尝试没有成功。这可以通过使用仲胺催化反应轻松防止，然后以高产率提供 2-羟基硝基苯乙烯。此外，通过使用乙酸铵形成的稳定亚胺与光气反应，从而以良好的收率制备苯并恶嗪。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402016

文献信息

• Preparation of indium nitronates and their Henry reactions
  作者：Raquel G. Soengas、Rita Acúrcio、Artur M. S. Silva

  DOI：10.1039/c4ob01468e

  日期：——

  Indium nitronates were readily prepared from commercially available nitroalkanes by transmetallation of the corresponding lithium nitronates with indium salts. The Henry reaction of this indium organometallics with aldehydes afforded β-nitroalkanols in moderate to high yields. The use of chiral sugar aldehydes furnished the corresponding carbohydrate-derived β-nitroalkanols with excellent stereoselectivity

  可以通过将相应的硝酸锂锂与铟盐进行金属转移，轻松地从市售的硝基烷烃中制备硝酸铟盐。该铟有机金属与醛的亨利反应以中等至高收率提供了β-硝基链烷醇。手性糖醛的使用为相应的碳水化合物衍生的β-硝基链烷醇提供了出色的立体选择性。
• Iminium-Allenamine Cascade Catalysis: One-Pot Access to Chiral 4H-Chromenes by a Highly Enantioselective Michael-Michael Sequence
  作者：Xinshuai Zhang、Shilei Zhang、Wei Wang

  DOI：10.1002/anie.200906050

  日期：2010.2.15

  Taking the Michael‐Michael: A cascade Michael–Michael reaction of aryl or alkyl alkynals, involving an unprecedented iminium–allenamine sequence, is efficiently catalyzed by a chiral diphenylprolinol TBDMS ether, and affords highly functionalized 4H‐chromenes in high yields. TBDMS=tert‐butyldimethylsilyl.

  以迈克尔·迈克尔为例：手性二苯基脯氨醇TBDMS醚有效地催化了涉及空前的亚胺基亚胺基序列的芳基或烷基炔基的迈克尔·迈克尔级联反应，并以高收率提供了高度官能化的4 H-色烯。TBDMS =叔丁基二甲基甲硅烷基。
• Asymmetric Organocatalytic Cascade Michael/Hemiketalization/Retro-Aldol Reaction of 2-[(<i>E</i>)-2-Nitrovinyl]phenols with 2,4-Dioxo-4-arylbutanoates: A Convenient Access to Chiral α-Keto Esters
  作者：Yunting Liu、Youming Wang、Haibin Song、Zhenghong Zhou、Chuchi Tang

  DOI：10.1002/adsc.201300552

  日期：2013.9.16

  unprecedented organocatalytic enantioselective cascade Michael/hemiketalization/retro‐aldol reaction of 2‐[(E)‐2‐nitrovinyl]phenols and 2,4‐dioxo‐4‐arylbutanoates is described. With a bifunctional squaramide catalyst incorporating (1R,2R)‐1,2‐diphenylethane‐1,2‐diamine, the reactions afford products in 75–99% yields with 80–98% ee. This process provides an enantioselective pathway for the synthesis of chiral

  描述了2-[（（E））-2-硝基乙烯基]苯酚与2,4-二氧代-4-芳基丁酸酯的史无前例的有机催化对映选择性级联迈克尔/半缩酮化/复古-羟醛反应。使用结合了（1 R，2 R）-1,2-二苯乙烷-1,2-二胺的双官能方胺催化剂，该反应可提供75-99％的收率和80-98％ee的产物。该过程为手性α-酮酯，3-芳基脯氨酸衍生物的前体，δ-氨基α-酮酸或环状α-酮内酰胺的合成提供了对映选择性的途径。
• Organocatalytic Asymmetric Tandem Michael Addition−Hemiacetalization: A Route to Chiral Dihydrocoumarins, Chromanes, and 4<i>H</i>-Chromenes
  作者：Dengfu Lu、Yajun Li、Yuefa Gong

  DOI：10.1021/jo101446d

  日期：2010.10.15

  Asymmetric tandem Michael addition−hemiacetalization between aliphatic aldehydes and (E)-2-(2-nitrovinyl)phenols was investigated for constructing benzopyran backbones. Interestingly, the diastereo- and enantioselectivities changed markedly when the reaction was mediated by different types of secondary amine catalysts. The diphenylprolinol silyl ether 7 promoted the reaction with excellent enantioselectivities

  研究了脂族醛与（E）-2-（2-硝基乙烯基）苯酚之间的不对称串联Michael加成-半缩醛化反应，以构建苯并吡喃骨架。有趣的是，当反应由不同类型的仲胺催化剂介导时，非对映选择性和对映选择性发生了显着变化。二苯基脯氨醇甲硅烷基醚7以优异的对映选择性（至多99％ee）促进反应，但具有适度的非对映选择性（2.8∶1至10∶1）。脯氨酰脯氨醇是另一种有效的催化剂。其中，l，l-脯氨醇脯氨酸5c被确定为最佳物种，显示出高催化活性，良好的对映选择性（高达89％ee）和出色的二立体选择性（高达50：1 dr）。事实证明，在此串联反应中，各种脂肪族醛和取代的（E）-2-（2-硝基乙烯基）苯酚具有良好的耐受性。此外，在上述反应中产生的苯并二氢-2-醇3可以方便地转化为合成上和生物学上重要的手性二氢香豆素，苯并二氢吡喃和4 H-色烯衍生物。
• Stereocontrolled construction of 3H-furo[3,4-b]chromen-1(9H)-one scaffolds via organocatalyzed Michael addition and the following intramolecular dehydration
  作者：L.-Y. Cui、Y.-H. Wang、S.-R. Chen、Y.-M. Wang、Z.-H. Zhou

  DOI：10.1039/c5ra17503h

  日期：——

  An efficient approach for the stereocontrolled construction of 3H-furo[3,4-b]chromen-1(9H)-one skeleton has been successfully developed through a sequential Michael addition/intramolecular dehydration strategy. The Michael addition of tetronic acid to 2-((E)-2-nitrovinyl)phenols catalyzed by a bifunctional squaramide derived from L-tert-leucine, and the subsequent intramolecular dehydration promoted

  通过顺序迈克尔加成/分子内脱水策略，成功开发了一种立体控制3 H-呋喃并[3,4- b ] chromen-1（9 H）-骨架的有效方法。迈克尔加成特窗酸的2 - （（Ë）-2-硝基乙烯基）苯酚通过衍生自双官能squaramide催化大号-叔-亮氨酸，和由浓硫酸促进了随后的分子内脱水，顺利进行，得到相应的药学上有价值的3 H-呋喃并[3,4- b ] chromen-1（9 H）-one，可接受的收率为ee的79–97％。