diisopropyl (1-methoxy-1-methoxycarbonylmethyl)phosphonate | 71544-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl (1-methoxy-1-methoxycarbonylmethyl)phosphonate
• 英文别名: methyl 2-methoxy-2-(diisopropyloxyphosphoryl)acetate；(i-PrO)2P(O)CH(OMe)CO2Me；(iPrO)2P(O)CH(OMe)CO2Me；(iOPr)2P(O)CH(OMe)CO2Me；Methyl 2-di(propan-2-yloxy)phosphoryl-2-methoxyacetate
• CAS: 71544-93-9
• 化学式: C₁₀H₂₁O₆P
• 分子量: 268.247
• InChiKey: KSUISHBRIYEKGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  103-104 °C(Press: 0.03 Torr)
• 密度：
  1.1417 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl (1-methoxy-1-methoxycarbonylmethyl)phosphonate 在 氢氧化钾 、 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以95%的产率得到diisopropyl (1-methoxy-1-carboxymethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Taft, Florian; Brunjes, Marco; Knobloch, Tobias, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 3812 - 3813

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基亚磷酸酯 、 2-溴-2-甲氧基乙酸甲酯 反应 5.0h， 以96%的产率得到diisopropyl (1-methoxy-1-methoxycarbonylmethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Taft, Florian; Brunjes, Marco; Knobloch, Tobias, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 3812 - 3813

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  4-pentyn-1-al 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 二氯二茂锆 、 草酰氯 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 18-冠醚-6 、 三苯胂 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 diisopropyl (1-methoxy-1-methoxycarbonylmethyl)phosphonate 、 四丁基氯化铵 、 (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 、 titanium(IV)isopropoxide 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 N-甲基吡咯烷酮 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 144.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  修改Bafilomycin结构以有效合成选择性结合到Vacuolar型ATPase的固态NMR探针

  摘要：

  Bafilomycin（Baf）是液泡型ATPase的最有效抑制剂之一，与年龄相关疾病密切相关。然而，由于结合在跨膜区域中的靶亚基的Baf的结构的复杂性，抗生素在蛋白质上的结合位点仍然不清楚。为了通过应用固态NMR进行结构研究，这是在膜系统中进行结构分析的最有前途的方法之一，制备生物活性的氟化Baf类似物是必不可少的。在这项研究中，精心设计了两个Baf类似物，并通过三个片段的收敛偶联有效地合成了它们。生物学评估表明，24-F-Baf的活性与Baf相当，表明其可用作固态NMR分析的潜在探针。相比之下，去甲基化的24-F-Baf活性明显降低。两个甲基的不存在导致与靶蛋白结合所必需的大环核心结构的关键构象变化。

  DOI：

  10.1002/asia.201403299

文献信息

• Total Synthesis of Bafilomycin A1
  作者：Florian Kleinbeck、Gabriela J. Fettes、Lee D. Fader、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/chem.201102797

  日期：2012.3.19

  A convergent synthesis of bafilomycin A1, a potent inhibitor of V‐type ATPases, is presented. The synthesis relies on the zinc triflate mediated diastereoselective addition of a complex enyne to a sensitive aldehyde as the key fragment coupling. A ruthenium‐catalyzed trans‐reduction of the resulting propargylic enyne efficiently installs the required C10–C13 trans,trans‐diene subunit, implementing

  介绍了bafilomycin A 1的收敛合成，bafilomycin A 1是V型ATP酶的有效抑制剂。合成依赖于三氟甲磺酸锌介导的复杂烯炔向非对映体的非对映选择性加成，作为关键片段偶联的敏感醛。钌催化的炔丙基炔的反还原可有效地安装所需的C10–C13反式，反式二烯亚单元，从而实现了传统钯催化交叉偶联策略的替代策略。三元醇中仲羟基的高度选择性氧化为合成完成奠定了基础。
• Stereocontrolled total synthesis of (+)-concanamycin F: the strategic use of boron-mediated aldol reactions of chiral ketones
  作者：Ian Paterson、Victoria A. Steadman neé Doughty、Malcolm D. McLeod、Thomas Trieselmann

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.012

  日期：2011.12

  cross-coupling reaction between the C1–C13 vinyl iodide and C14–C22 vinyl stannane fragments to assemble the (12E,14E)-diene, a modified Yamaguchi macrolactonisation delivered the requisite 18-membered macrocyclic core. This advanced intermediate was also obtained by an alternative sequence using an esterification step to connect the C1–C13 and C14–C22 fragments followed by a Pd-catalysed intramolecular

  高度立体控制的18成员大环内酯（+）-伴刀霉素F（液泡ATPase的有效抑制剂）的总合成过程在26个步骤中以5.8％的产率进行了描述。这三个关键片段，C1-C13乙烯基碘，C14-C22乙烯基锡和C23-C28醛，是通过不对称的硼介导的适当手性酮结构单元的羟醛反应来有效构建的。事实证明，C7 / C9羟基的甲硅烷基保护性质对于实现大环化至关重要，而TES醚要优于环状甲硅烷基衍生物。在C1–C13乙烯基碘化物和C14–C22乙烯基锡烷片段之间进行Liebeskind-Stille交叉偶联反应以组装（12 E，14 E-二烯，一种改良的Yamaguchi大内酯化反应，提供了必需的18元大环核。该高级中间体还可以通过其他步骤得到：使用酯化步骤连接C1-C13和C14-C22片段，然后进行Pd催化的分子内Stille反应以安装（12 E，14 E）-二烯。然后将所得的大环中间体转变为甲基酮，从而使
• Synthetic studies of incednine: synthesis of C1–C13 pentaenoic acid segment
  作者：Takashi Ohtani、Hiroshi Kanda、Kensuke Misawa、Yoshifumi Urakawa、Kazunobu Toshima

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.203

  日期：2009.5

  Stereoselective synthesis of the C1–C13 pentaenoic acid segment (4) of the novel antibiotic incednine (1) is described.

  描述了新型抗菌素incednine（1）的C1-C13戊烯酸片段（4）的立体选择性合成。
• 1,4-Pentenyne as a Five-Carbon Synthon for Efficient and Selective Syntheses of Natural Products Containing 2,4-Dimethyl-1-penten-1,5-ylidene and Related Moieties by Means of Zr-Catalyzed Carboalumination of Alkynes and Alkenes
  作者：Gangguo Zhu、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1002/chem.200701512

  日期：2008.1

  Two highly efficient protocols for enantioselective synthesis of 2,4-dimethyl-1-penten-1,5-ylidene derivatives involve the combined use of the Zr-catalyzed methylalumination of alkynes (ZMA) and the Zr-catalyzed asymmetric carboalumination of alkenes (ZACA). The ZMA/ZACA protocol has been applied to the synthesis of a nafuredin intermediate 14 and a potential intermediate 18 for milbemycin beta 3,

  对映选择性合成2,4-二甲基-1-戊烯-1,5-亚烷基衍生物的两个高效方案涉及Zr催化的炔烃甲基铝化（ZMA）和Zr催化的烯烃不对称碳铝化（ZACA）的组合使用）。ZMA / ZACA协议已被用于合成那富瑞丁中间体14和米尔贝霉素beta 3的潜在中间体18，而ZACA / ZMA协议已被应用于合成（-）-bafilomycin A（1）中间体25岁
• Studies in macrolide synthesis: Stereocontrolled synthesis of a C1C13 segment of concanamycin A
  作者：Ian Paterson、Malcolm D. McLeod

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00816-2

  日期：1997.6

  The C1C13 segment 6 of concanamycin A (1) was prepared by a highly stereocontrolled route (87% overall ds) in 16 steps from the ester 9. Key steps are the one-pot aldol/reduction, 8→12, and the HWE reaction, 18 + 19→6.

  康那霉素A（1）的C 1 = C 13片段6是从酯9出发，通过高度立体控制的路线（总ds的87％）以16步制备的。关键步骤是一锅还原/还原8→12和HWE反应18 + 19→6。