(1R,7R)-4-methoxy-9,9-dimethyl-2,2,6,6-tetraphenyl-3,5,8,10-tetraoxa-4-phosphabicyclo<5.3.0>decane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,7R)-4-methoxy-9,9-dimethyl-2,2,6,6-tetraphenyl-3,5,8,10-tetraoxa-4-phosphabicyclo<5.3.0>decane
• 英文别名: (1R,7R)-4-methoxy-9,9-dimethyl-2,2,6,6-tetraphenyl-3,5,8,10-tetraoxa-4-phosphabicyclo[5.3.0]decane；(3aR,8aR)-6-methoxy-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-3a,8a-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine
• 化学式: C₃₂H₃₁O₅P
• 分子量: 526.569
• InChiKey: MDNHMRIOUWHGEX-FQLXRVMXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene)tetracarbonylmolybdenum(0) 、 (1R,7R)-4-methoxy-9,9-dimethyl-2,2,6,6-tetraphenyl-3,5,8,10-tetraoxa-4-phosphabicyclo<5.3.0>decane 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以32%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  TADDOL衍生的单齿P供体配体的四羰基钼（0）和五羰基钨（0）配合物的合成与表征

  摘要：

  TADDOL衍生的P-给体配体作为过渡金属催化转化中的配体是令人感兴趣的。然而，关于衍生自TADDOL的P-给体配体的空间和电子性质的研究很少。为了更深入地了解这些性质，已经研究了衍生自TADDOL的单齿P-给体配体的四个四羰基钼（0）和两个五羰基钨（0）配合物。这些研究表明，将磷上的氯取代基替换为OMe可以提高配体的供体能力，而顺式具有OMe取代基的配体的-四羰基钼（0）络合物在溶液中自发异构化。X射线晶体学分析表明，即使在同一配合物中，1,3,2-二氧杂磷杂环戊烷环和芳基取代基的方向也不总是保守的。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2018.11.018
• 作为产物：
  描述：

  二氯亚磷酸甲酯 、 (4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 在 正丁基锂 作用下， 生成 (1R,7R)-4-methoxy-9,9-dimethyl-2,2,6,6-tetraphenyl-3,5,8,10-tetraoxa-4-phosphabicyclo<5.3.0>decane
  参考文献：
  名称：

  包含氮，硫和磷原子的α，α，α'，α'-四芳基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL）的衍生物。用于对映选择性反应的新配体和助剂。

  摘要：

  α，α，α'，α'-四芳基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇通过与Cl 2 PR和Cl 2反应转化为双环亚磷酸酯和亚膦酸酯（2a-2e）POR衍生物。-母体TADDOL的一个或两个OH基团可被Cl（→，4a，5a）取代，卤化物依次被叠氮化物（→ 4b，5b），硫氰化物（→ 6）或硫化物（→ 8）取代。将叠氮基还原为NH 2和N-烷基化或酰化可提供多种氨基醇（4c–4f）和二胺（5c–5f），以及双（三氟乙酰胺）（5g）。氨基醇（4c）的环化产生包含吡咯烷环的双环系统（7）（通过X射线衍射确定结构）。-含有氮和磷原子的新手性化合物可能是对映选择性合成的有用配体和助剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80529-9
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 、 一氧化碳 在 [Rh(acac)(CO)2] 、 氢气 、 (1R,7R)-4-methoxy-9,9-dimethyl-2,2,6,6-tetraphenyl-3,5,8,10-tetraoxa-4-phosphabicyclo<5.3.0>decane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 45.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以7%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  TADDOL衍生的单齿P供体配体的四羰基钼（0）和五羰基钨（0）配合物的合成与表征

  摘要：

  TADDOL衍生的P-给体配体作为过渡金属催化转化中的配体是令人感兴趣的。然而，关于衍生自TADDOL的P-给体配体的空间和电子性质的研究很少。为了更深入地了解这些性质，已经研究了衍生自TADDOL的单齿P-给体配体的四个四羰基钼（0）和两个五羰基钨（0）配合物。这些研究表明，将磷上的氯取代基替换为OMe可以提高配体的供体能力，而顺式具有OMe取代基的配体的-四羰基钼（0）络合物在溶液中自发异构化。X射线晶体学分析表明，即使在同一配合物中，1,3,2-二氧杂磷杂环戊烷环和芳基取代基的方向也不总是保守的。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2018.11.018

文献信息

• Derivatives of α,α,α′,α′-Tetraaryl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4,5-dimethanol (TADDOL) containing nitrogen, sulfur, and phosphorus atoms. New ligands and auxiliaries for enantioselective reactions.
  作者：Dieter Seebach、Michiya Hayakawa、Jun-ichi Sakaki、W.Bernd Schweizer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80529-9

  日期：1993.2

  (5c–5f), as well as a bis(trifluoroacetamide) (5g). Cyclization of the aminoalcohol (4c) produces a bicyclic system (7), containing a pyrrolidine ring (structure determination by X-ray diffraction). - The new chiral compounds containing nitrogen and phosphorus atoms might be useful ligands and auxiliaries for enantioselective syntheses.

  α，α，α'，α'-四芳基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇通过与Cl 2 PR和Cl 2反应转化为双环亚磷酸酯和亚膦酸酯（2a-2e）POR衍生物。-母体TADDOL的一个或两个OH基团可被Cl（→，4a，5a）取代，卤化物依次被叠氮化物（→ 4b，5b），硫氰化物（→ 6）或硫化物（→ 8）取代。将叠氮基还原为NH 2和N-烷基化或酰化可提供多种氨基醇（4c–4f）和二胺（5c–5f），以及双（三氟乙酰胺）（5g）。氨基醇（4c）的环化产生包含吡咯烷环的双环系统（7）（通过X射线衍射确定结构）。-含有氮和磷原子的新手性化合物可能是对映选择性合成的有用配体和助剂。
• Solid-Phase Parallel Synthesis of Phosphite Ligands
  作者：Bert H. G. Swennenhuis、Ruifang Chen、Piet W. N. M. van Leeuwen、Johannes G. de Vries、Paul C. J. Kamer

  DOI：10.1021/ol703070x

  日期：2008.3.1

  Various routes for the synthesis of polymer-bound phosphites and phosphoramidites have been investigated. In the presence of a suitable activator the supported phosphoramidites react cleanly with alcohols to give the corresponding monodentate phosphite ligands in solution. We have applied this novel solid-phase route in the parallel synthesis of several monodentate chiral and achiral phosphite ligands.
• Synthesis and Application of Chiral Phosphorus Ligands Derived from TADDOL for the Asymmetric Conjugate Addition of Diethyl Zinc to Enones
  作者：Alexandre Alexakis、Jonathan Burton、Johann Vastra、Cyril Benhaim、Xavier Fournioux、Alexandra van den Heuvel、Jean-Marc Levêque、Frédérique Mazé、Stephane Rosset

  DOI：10.1002/1099-0690(200012)2000:24<4011::aid-ejoc4011>3.0.co;2-d

  日期：2000.12

  been found to occur with 0.5% copper(II) triflate and 1% chiral phosphite. Cyclic phosphites derived from TADDOL gave excellent to moderate enantiomeric excesses. The nature of the exocyclic substituent of the dioxaphospholane ring is important, but the chiral induction is imposed by the TADDOL framework. Syntheses of all the TADDOL ligands are described.

  已发现二乙基锌与 2-环己烯、查耳酮和苯扎丙酮的不对称共轭加成与 0.5% 三氟甲磺酸铜 (II) 和 1% 手性亚磷酸酯一起发生。来自 TADDOL 的环状亚磷酸酯产生极好的至中等对映体过量。二氧杂膦环的环外取代基的性质很重要，但手性诱导是由 TADDOL 框架强加的。描述了所有 TADDOL 配体的合成。
• Synthesis and characterization of tetracarbonylmolybdenum(0) and pentacarbonyltungsten(0) complexes of TADDOL-derived, monodentate P-donor ligands
  作者：Ethan C. Cagle、Gary M. Gray

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.11.018

  日期：2019.2

  TADDOL-derived P-donor ligands are of interest as ligands in transition metal catalyzed transformations; however, few studies have been conducted on the steric and electronic properties of P-donor ligands derived from TADDOL. To gain more insight into these properties four tetracarbonylmolybdenum(0) and two pentacarbonyltungsten(0) complexes of monodentate P-donor ligands derived from TADDOL have been

  TADDOL衍生的P-给体配体作为过渡金属催化转化中的配体是令人感兴趣的。然而，关于衍生自TADDOL的P-给体配体的空间和电子性质的研究很少。为了更深入地了解这些性质，已经研究了衍生自TADDOL的单齿P-给体配体的四个四羰基钼（0）和两个五羰基钨（0）配合物。这些研究表明，将磷上的氯取代基替换为OMe可以提高配体的供体能力，而顺式具有OMe取代基的配体的-四羰基钼（0）络合物在溶液中自发异构化。X射线晶体学分析表明，即使在同一配合物中，1,3,2-二氧杂磷杂环戊烷环和芳基取代基的方向也不总是保守的。