1-bromo-2-(4,4-diethoxybut-2-ynyloxy)benzene | 1012871-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-bromo-2-(4,4-diethoxybut-2-ynyloxy)benzene
• 英文别名: 1-(4,4-diethoxybut-2-ynyloxy)-2-bromobenzene；1-Bromo-2-(4,4-diethoxybut-2-ynoxy)benzene；1-bromo-2-(4,4-diethoxybut-2-ynoxy)benzene
• CAS: 1012871-99-6
• 化学式: C₁₄H₁₇BrO₃
• 分子量: 313.191
• InChiKey: GJOXJHQGBXXKHZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  384.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.296±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-(4,4-diethoxybut-2-ynyloxy)benzene 在 锰 、 bis(bipyridine)nickel(II) bromide 、 三氟乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-溴苯酚
  参考文献：
  名称：

  镍催化的炔烃环化反应与多米诺过程中的加成反应的合成应用

  摘要：

  炔烃的羰基化和所得乙烯基镍部分的官能化已在镍催化的多米诺环化-缩合过程中有效地进行。该反应不需要制备任何其他有机金属试剂，仅通过exo- dig环化即可进行。这种方便，温和的方法构成了取代的二氢苯并呋喃，苯并二氢吡喃，异苯并二氢吡喃，吲哚或茚满的单锅合成。这些有价值的产物通常以高收率和高立体选择性获得。它们被证明是有用的合成子，可用于快速进入功能化的多环骨架。

  DOI：

  10.1002/chem.201100967
• 作为产物：
  描述：

  4,4-diethoxy-but-2-yn-1-ol 、 2-溴苯酚 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到1-bromo-2-(4,4-diethoxybut-2-ynyloxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  一例因分子内锂配位而引起的炔烃抗碳酸盐化反应。

  摘要：

  已通过实验和理论研究了锂化炔丙基醚2分子内碳锂化的机理。结果表明，当量正丁基锂对1的作用足以触发卤素-锂交换和随后的杂环化步骤。有趣的是，该反应在二氢苯并呋喃6的阶段停止。没有观察到自发消除乙基锂。仅生成该加合物的E构型的事实表明，通过在炔烃上进行空前的抗加成反应来进行反应。根据DFT计算，这种意外的结果与末端缩醛附件的一个氧原子对锂的分子内配位有关：O-Li相互作用在整个闭环过程中一直存在，驱动阳离子到最终烯烃的E位。计算还表明，在没有这种配位的情况下（如乙缩醛2的构象异构体B和C），应获得由芳基锂的经典同加成产生的Z烯烃。用烯丙基1d重复该实验。在这种情况下，一当量的正丁基锂就足以引发交换和环化，而且最终消除了乙醇锂。DFT结果表明，在芳基2b的中心碳原子上分子内加成原始的芳基锂产生了预期的苯并呋喃骨架3b，其在3-位带有锂化的侧链。如在低温下快速反应所预期的，两个环化都经历低位的过渡

  DOI：

  10.1002/chem.200701834

文献信息

• Influence of the Acetylenic Substituent on the Intramolecular Carbolithiation of Alkynes
  作者：Anne-Lise Girard、Rudy Lhermet、Catherine Fressigné、Muriel Durandetti、Jacques Maddaluno

  DOI：10.1002/ejoc.201101777

  日期：2012.5

  The intramolecular carbolithiation of a series of propargylic ethers has been performed to evaluate the influence of the terminal substituent on the efficiency and the stereochemical outcome of the cyclization. Our results show that only 5-exo-dig cyclizations are observed, and dihydrobenzofurans are obtained exclusively. Depending on the nature of the terminal substituent, two cases can be considered

  已经进行了一系列炔丙醚的分子内碳锂化，以评估末端取代基对环化效率和立体化学结果的影响。我们的结果表明，仅观察到 5-exo-dig 环化，并且仅获得了二氢苯并呋喃。根据末端取代基的性质，可以考虑两种情况。如果炔烃碳原子携带的末端取代基本身是碳原子，则只要末端炔丙基位置带有配位元素并且至少是二取代的，就可以发生环化。当环化发生时，它遵循反碳石化途径，从而导致环外双键的 E 异构体。仅在一种情况下(Ph)是回收的所得烯烃的E和Z异构体的混合物。如果调节环化条件，炔烃直接被 S 或 Si 取代，也可以发生环化。在三甲基甲硅烷基取代基的情况下，观察到顺式碳锂化。如果双键被恢复，在大多数情况下，在环外位置，产物可以直接芳构化为 SPh 取代的底物 24。此外，在后两种情况下，当进行乙烯基锂中间体的烷基化时，双键的异构化似乎是瞬间的。
• A Case ofanti Carbolithiation of Alkynes Resulting from Intramolecular Lithium Coordination
  作者：Catherine Fressigné、Anne-Lise Girard、Muriel Durandetti、Jacques Maddaluno

  DOI：10.1002/chem.200701834

  日期：2008.6.9

  observed. The fact that the E configuration of this adduct was exclusively produced suggests that the reaction proceeds by following an unprecedented anti addition on the alkyne. According to DFT calculations, this unexpected outcome is related to the intramolecular coordination of the lithium by one oxygen atom of the terminal acetal appendage: the O-Li interaction, which persists all along the ring-closure

  已通过实验和理论研究了锂化炔丙基醚2分子内碳锂化的机理。结果表明，当量正丁基锂对1的作用足以触发卤素-锂交换和随后的杂环化步骤。有趣的是，该反应在二氢苯并呋喃6的阶段停止。没有观察到自发消除乙基锂。仅生成该加合物的E构型的事实表明，通过在炔烃上进行空前的抗加成反应来进行反应。根据DFT计算，这种意外的结果与末端缩醛附件的一个氧原子对锂的分子内配位有关：O-Li相互作用在整个闭环过程中一直存在，驱动阳离子到最终烯烃的E位。计算还表明，在没有这种配位的情况下（如乙缩醛2的构象异构体B和C），应获得由芳基锂的经典同加成产生的Z烯烃。用烯丙基1d重复该实验。在这种情况下，一当量的正丁基锂就足以引发交换和环化，而且最终消除了乙醇锂。DFT结果表明，在芳基2b的中心碳原子上分子内加成原始的芳基锂产生了预期的苯并呋喃骨架3b，其在3-位带有锂化的侧链。如在低温下快速反应所预期的，两个环化都经历低位的过渡
• Intramolecular Carbolithiation of Alkynes:anti Selectivity
  作者：Catherine Fressigné、Anne-Lise Girard、Muriel Durandetti、Jacques Maddaluno

  DOI：10.1002/anie.200704139

  日期：2008.1.18
• Synthetic Applications of the Nickel-Catalyzed Cyclization of Alkynes Combined with Addition Reactions in a Domino Process
  作者：Muriel Durandetti、Lucie Hardou、Rudy Lhermet、Mathieu Rouen、Jacques Maddaluno

  DOI：10.1002/chem.201100967

  日期：2011.11.4

  Carbonickelations of alkynes and functionalization of the resulting vinylnickel moiety have been performed efficiently in a nickel‐catalyzed domino cyclization–condensation process. This reaction, which does not require the preparation of any other organometallic reagent, proceeds only by exo‐dig cyclization. This convenient and mild method constitutes a one‐pot synthesis of substituted dihydrobenzofurans

  炔烃的羰基化和所得乙烯基镍部分的官能化已在镍催化的多米诺环化-缩合过程中有效地进行。该反应不需要制备任何其他有机金属试剂，仅通过exo- dig环化即可进行。这种方便，温和的方法构成了取代的二氢苯并呋喃，苯并二氢吡喃，异苯并二氢吡喃，吲哚或茚满的单锅合成。这些有价值的产物通常以高收率和高立体选择性获得。它们被证明是有用的合成子，可用于快速进入功能化的多环骨架。