ethyl 1-methylcycloprop-2-enecarboxylate | 26524-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 1-methylcycloprop-2-enecarboxylate
• 英文别名: Ethyl 1-methyl-2-cyclopropene-1-carboxylate；ethyl 1-methylcycloprop-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 26524-23-2
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: BGPKWAJRTRZIEB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  129.1±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.059±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1-methylcycloprop-2-enecarboxylate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 3-hydroxymethyl-3-methylcyclopropene
  参考文献：
  名称：

  布鲁克重排作为卡宾生成的触发器：立体定义和完全取代的环丁烯的合成

  摘要：

  通过可以在单个容器中进行的序列，包括区域选择性和非对映选择性铜催化的环丙烯碳镁化、与酰基硅烷反应以及添加作为助溶剂的 THF，可以触发布鲁克重排以提供各种具有特殊非对映选择性的环丁烯. 因此，具有连续季碳中心的立体定义和高度取代的环丁烯可以容易且高产率地合成。新策略构成了布鲁克重排的前所未有的应用，其中涉及卡宾物种的中介。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04255
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基乙酰乙酸乙酯 在 sodium azide 、 [Rh2(O2CCPh3)4] 、 三氟甲磺酸酐 、 四丁基氟化铵 、 四丁基溴化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ethyl 1-methylcycloprop-2-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  基因编码的环丙烯在哺乳动物细胞中指导快速、光点击化学介导的蛋白质标记

  摘要：

  我们只需点击：使用正交氨酰-tRNA 合成酶/tRNA CUA对（CpKRS/ Mb tRNA CUA），将环丙烯氨基酸 CpK（参见方案）基因位点特异性地整合到大肠杆菌和哺乳动物细胞中的蛋白质中。环丙烯在光点击反应中表现出快速反应动力学，并允许快速（约 2 分钟）标记蛋白质。

  DOI：

  10.1002/anie.201205352

文献信息

• Design of Spiro[2.3]hex-1-ene, a Genetically Encodable Double-Strained Alkene for Superfast Photoclick Chemistry
  作者：Zhipeng Yu、Qing Lin

  DOI：10.1021/ja5012542

  日期：2014.3.19

  reporters offer a facile route to studying fast biological processes via the cycloaddition-based bioorthogonal reactions. Here, we report the design and synthesis of a strained spirocyclic alkene, spiro[2.3]hex-1-ene (Sph), for an accelerated photoclick chemistry, and its site-specific introduction into proteins via amber codon suppression using the wild-type pyrrolysyl-tRNA synthetase/tRNACUA pair.

  反应性但稳定的烯烃报告分子通过基于环加成的生物正交反应为研究快速生物过程提供了一种简便的途径。在这里，我们报告了一种用于加速光点击化学的应变螺环烯烃 spiro[2.3]hex-1-ene (Sph) 的设计和合成，以及使用野生型通过琥珀密码子抑制将其位点特异性引入蛋白质吡咯赖氨酰-tRNA 合成酶/tRNACUA 对。由于其高环应变和减少的空间位阻，Sph 在光点击化学中表现出快速反应动力学（k2 高达 34 000 M–1 s–1），并提供快速（<10 s）生物正交蛋白质标记。
• Controllable Si−C Bond Activation Enables Stereocontrol in the Palladium‐Catalyzed [4+2] Annulation of Cyclopropenes with Benzosilacyclobutanes
  作者：Xing‐Ben Wang、Zhan‐Jiang Zheng、Jia‐Le Xie、Xing‐Wei Gu、Qiu‐Chao Mu、Guan‐Wu Yin、Fei Ye、Zheng Xu、Li‐Wen Xu

  DOI：10.1002/anie.201913060

  日期：2020.1.7

  ligand furnished a variety of chiral bicyclic silaheterocycle derivatives with good enantioselectivity (up to 95.5:4.5 er). Owing to the mild reaction conditions, the good stereoselectivity profile, and the ready availability of the functionalized precursors, this process constitutes a useful and straightforward strategy for the synthesis of densely functionalized silacycles.

  报道了一种新颖而又不寻常的钯催化的[4 + 2]环丙烯与苯并硅烷基环丁烷的环化反应。该反应通过与环丙烯环扩展/插入形成新的C（sp2）-C（sp3）和Si-C（sp3）键协同作用的化学选择性Si-C（sp2）键活化而发生。在温和条件下，以高收率和优异的非对映选择性形成了一系列先前难以捉摸的高应变双环骨架，硅双环[4.1.0]庚烷。与手性亚磷酰胺配体的反应的不对称形式提供了具有良好对映选择性（高达95.5：4.5 er）的各种手性双环硅杂环化合物。由于反应条件温和，良好的立体选择性和官能化前体的可用性，
• Photochemistry of .alpha.,.beta.-unsaturated esters. VII. Photolytic behavior of vinylcyclopropanecarboxylates
  作者：Margaret J. Jorgenson

  DOI：10.1021/ja01051a043

  日期：1969.11
• Brook Rearrangement as Trigger for Carbene Generation: Synthesis of Stereodefined and Fully Substituted Cyclobutenes
  作者：Fa-Guang Zhang、Ilan Marek

  DOI：10.1021/jacs.7b04255

  日期：2017.6.21

  Through a sequence that can be performed in a single vessel, involving regio- and diastereoselective copper-catalyzed carbomagnesiation of cyclopropenes, reaction with acylsilanes, and addition of THF as cosolvent, Brook rearrangement can be triggered to furnish a wide range of cyclobutenes with exceptional diastereoselectivity. Accordingly, stereodefined and highly substituted cyclobutenes with contiguous

  通过可以在单个容器中进行的序列，包括区域选择性和非对映选择性铜催化的环丙烯碳镁化、与酰基硅烷反应以及添加作为助溶剂的 THF，可以触发布鲁克重排以提供各种具有特殊非对映选择性的环丁烯. 因此，具有连续季碳中心的立体定义和高度取代的环丁烯可以容易且高产率地合成。新策略构成了布鲁克重排的前所未有的应用，其中涉及卡宾物种的中介。
• Genetically Encoded Cyclopropene Directs Rapid, Photoclick-Chemistry-Mediated Protein Labeling in Mammalian Cells
  作者：Zhipeng Yu、Yanchao Pan、Zhiyong Wang、Jiangyun Wang、Qing Lin

  DOI：10.1002/anie.201205352

  日期：2012.10.15

  We just click: Genetic incorporation of a cyclopropene amino acid CpK (see scheme) site‐specifically into proteins in E. coli and mammalian cells was achieved using an orthogonal aminoacyl‐tRNA synthetase/tRNACUA pair (CpKRS/MbtRNACUA). Cyclopropene exhibited fast reaction kinetics in the photoclick reaction and allowed rapid (ca. 2 min) labeling of proteins.

  我们只需点击：使用正交氨酰-tRNA 合成酶/tRNA CUA对（CpKRS/ Mb tRNA CUA），将环丙烯氨基酸 CpK（参见方案）基因位点特异性地整合到大肠杆菌和哺乳动物细胞中的蛋白质中。环丙烯在光点击反应中表现出快速反应动力学，并允许快速（约 2 分钟）标记蛋白质。