(3aR,8aS)-2-(chloromethyl)-3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (3aR,8aS)-2-(chloromethyl)-3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole
• 英文别名: (3aS,8bR)-2-(chloromethyl)-4,8b-dihydro-3aH-indeno[1,2-d][1,3]oxazole
• 化学式: C₁₁H₁₀ClNO
• 分子量: 207.659
• InChiKey: VIOXKPMBNAQZCP-GXSJLCMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,8aS)-2-(chloromethyl)-3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole 在 正丁基锂 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 ((3aR,8aS)-2-((dicyclohexylphosphaneyl)methyl))-3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole
  参考文献：
  名称：

  未官能化的四取代无环烯烃的不对称氢化。

  摘要：

  不对称氢化已发展成为构建立构中心的最强大工具之一。然而，未官能化的四取代无环烯烃的不对称氢化仍然是不对称合成和未解决挑战的顶峰。我们在此报告了用于此类烯烃的首次，普遍适用的高度对映和非对映选择性氢化的铱催化剂的发现以及该反应的机理见解。通过以优异的收率和高对映对映和非对映选择性成功地氢化了多种电子和空间上不同的烯烃，证明了这种化学的力量。

  DOI：

  10.1002/anie.201912640
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-1,1,1-三乙氧基乙烷 、 (1R,2S)-1-氨基-2-茚醇 在 三氟乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (3aR,8aS)-2-(chloromethyl)-3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole
  参考文献：
  名称：

  未官能化的四取代无环烯烃的不对称氢化。

  摘要：

  不对称氢化已发展成为构建立构中心的最强大工具之一。然而，未官能化的四取代无环烯烃的不对称氢化仍然是不对称合成和未解决挑战的顶峰。我们在此报告了用于此类烯烃的首次，普遍适用的高度对映和非对映选择性氢化的铱催化剂的发现以及该反应的机理见解。通过以优异的收率和高对映对映和非对映选择性成功地氢化了多种电子和空间上不同的烯烃，证明了这种化学的力量。

  DOI：

  10.1002/anie.201912640

文献信息

• A Highly Efficient and Enantioselective Intramolecular Cannizzaro Reaction under TOX/Cu(II) Catalysis
  作者：Pan Wang、Wen-Jie Tao、Xiu-Li Sun、Saihu Liao、Yong Tang

  DOI：10.1021/ja409859x

  日期：2013.11.13

  An asymmetric intramolecular Cannizzaro reaction of aryl and alkyl glyoxals with alcohols has been realized with an unprecedented high level of enantioselectivity, on the basis of a newly developed congested TOX ligand and a gradual liberation protocol of active glyoxals from glyoxal monohydrates. Preliminary results suggested a mechanism of enantioselective addition of alcohols to glyoxals contributing

  基于新开发的拥挤 TOX 配体和活性乙二醛从乙二醛一水合物中逐渐释放的方案，芳基和烷基乙二醛与醇的不对称分子内 Cannizzaro 反应以前所未有的高水平对映选择性实现。初步结果表明，除了半缩醛中间体的动态动力学拆分之外，醇对映选择性加成到乙二醛的机制对立体选择性贡献最大。
• Modification of Pseudo-C3-Symmetric Trisoxazoline and Its Application to the Friedel-Crafts Alkylation of Indoles and Pyrrole with Alkylidene Malonates
  作者：Xiu-Li Sun、Yong Tang、You-Yun Zhou、Ben-Hu Zhu、Jun-Cheng Zheng、Jiao-Long Zhou

  DOI：10.1055/s-0030-1259721

  日期：2011.4

  New pseudo-C3-symmetric hetero-trisoxazoline can be easily prepared on a gram scale in good yield. Its combination with copper(II) triflate exhibits high enantiomeric induction in the asymmetric Friedel-Crafts alkylation between indoles and alkylidene malonates, with up to 97% ee and good to excellent yields. The catalyst loading can be lowered to 0.5 mol% without loss of the enantiomeric excess.

  新的假 C3 对称杂三恶唑啉可以很容易地以克规模以良好的收率制备。它与三氟甲磺酸铜 (II) 的组合在吲哚和亚烷基丙二酸酯之间的不对称 Friedel-Crafts 烷基化中表现出高对映体诱导，ee 高达 97%，产率好到极好。催化剂负载量可以降低到 0.5 mol%，而不会损失对映体过量。
• Asymmetric Nazarov Reaction Catalyzed by Chiral Tris(oxazoline)/Copper(II)
  作者：Peng Cao、Chao Deng、You-Yun Zhou、Xiu-Li Sun、Jun-Cheng Zheng、Zuowei Xie、Yong Tang

  DOI：10.1002/anie.200907266

  日期：2010.6.14

  Beverly Hills copper(II): A highly efficient catalytic asymmetric Nazarov reaction has been developed through control of the enantioselectivity of the cyclization step, affording chiral O‐heterohexahydroindenones in excellent yields with excellent enantioselectivity and diastereoselectivity. HFIP=hexafluoro‐2‐propanol, BArF= tetrakis[3,5‐bis(trifluoromethyl)phenyl] borate.

  贝弗利山庄铜（II）：通过控制环化步骤的对映选择性，已经开发出了一种高效的催化不对称Nazarov反应，以优异的收率提供了具有优异对映选择性和非对映选择性的手性O-杂六氢茚并萘。HFIP =六氟-2-丙醇，B ArF =四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸盐。
• Lewis Acid Catalysed Asymmetric One-Carbon Ring-Expansion of Prochiral Cyclobutanones
  作者：Johannes M. Wahl、Marius Tenberge

  DOI：10.1055/s-0042-1751386

  日期：2023.3

  Enantioselective methylene insertion into prochiral cyclobutanones is described providing access to chiral β-substituted cyclopentanones as important structural motif in synthesis and natural products. Commercially available trimethylsilyl as well as other silyl diazomethanes act as one-carbon synthon and scandium triflate is found to be a potent Lewis acid catalyst. By using bis(oxazoline) ligands, enantioinduction is achieved for a number of β-substituted cyclopentanones including examples bearing all-carbon quaternary stereocentres.

  摘要：本文描述了手性β-取代环戊酮的亲核亚甲基插入反应，提供了在合成和天然产物中作为重要结构基元的手性β-取代环戊烯酮的访问途径。商业上可获得的三甲基硅基以及其他硅基重氮甲烷作为一碳合成物，而三氟甲基硫酸钪则被发现是一种有效的路易斯酸催化剂。通过使用双噁唑啉配体，实现了对许多β-取代环戊烯酮的对映诱导，包括带有全碳季节立体中心的例子。
• Synthesis of Optically Active 2-Chloromethyl-2-oxazolines by the Ortho-ester Codensation Method Using Triethyl Orthochloroacetate
  作者：Kazuyuki Kamata、Hideki Sato、Emi Takagi、Isao Agata、A. I. Meyers

  DOI：10.3987/com-98-8407

  日期：——

  A set of optically active 2-chloromethyl-2-oxazolines was synthesized by condensation of optically active 2-amino alcohols with triethyl orthochloroacetate which was prepared conveniently from triethyl orthoacetate by chlorination using tert-butyl hypochlorite.