carbamic acid N-(2,3-butadienyl)-N-methyl 1,1-dimethylethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: carbamic acid N-(2,3-butadienyl)-N-methyl 1,1-dimethylethyl ester
• 英文别名: tert-butyl buta-2,3-dien-1-yl(methyl)carbamate
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₂
• 分子量: 183.25
• InChiKey: WTZCIDOKBWZCGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbamic acid N-(2,3-butadienyl)-N-methyl 1,1-dimethylethyl ester 在 potassium fluoride 、 18-冠醚-6 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.67h， 生成 ethyl 2-((3,4-dimethoxyphenyl)(methyl)amino)-3-methylenepent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  Aryne 介导的 [2,3] - 叔 2,3- 烯丙胺在 α 位带有吸电子基团的 sigmatropic 重排

  摘要：

  已经建立了由叔 2,3-烯基胺和芳烃原位生成的季 2,3-烯基铵叶立德的前所未有的 [2,3]-σ 重排反应。以 2-(三甲基甲硅烷基)芳基三氟甲磺酸酯作为芳烃前体，一系列在 α 位带有吸电子基团的叔 2,3-烯丙胺在室温下顺利参与芳烃介导的 [2,3]-σ 重排，以中等至优异的产率提供结构多样的 2-乙烯基烯丙胺或 1-氨基-1,3-二烯。该反应在没有强碱和过渡金属的情况下进行，与水分和空气相容，并能耐受多种官能团。

  DOI：

  10.1039/d1ob00887k
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-氨基丙炔 在 copper(l) iodide 、 sodium hydride 、 二异丙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 12.7h， 生成 carbamic acid N-(2,3-butadienyl)-N-methyl 1,1-dimethylethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Aryne 介导的 [2,3] - 叔 2,3- 烯丙胺在 α 位带有吸电子基团的 sigmatropic 重排

  摘要：

  已经建立了由叔 2,3-烯基胺和芳烃原位生成的季 2,3-烯基铵叶立德的前所未有的 [2,3]-σ 重排反应。以 2-(三甲基甲硅烷基)芳基三氟甲磺酸酯作为芳烃前体，一系列在 α 位带有吸电子基团的叔 2,3-烯丙胺在室温下顺利参与芳烃介导的 [2,3]-σ 重排，以中等至优异的产率提供结构多样的 2-乙烯基烯丙胺或 1-氨基-1,3-二烯。该反应在没有强碱和过渡金属的情况下进行，与水分和空气相容，并能耐受多种官能团。

  DOI：

  10.1039/d1ob00887k

文献信息

• Reaction of α-(<i>N</i>-Carbamoyl)alkylcuprates with Propargyl Substrates:  Synthetic Route to α-Amino Allenes and Δ³-Pyrrolines
  作者：R. Karl Dieter、Ningyi Chen、Huayun Yu、Lois E. Nice、Vinayak K. Gore

  DOI：10.1021/jo0481405

  日期：2005.3.1

  Carbamate deprotonation followed by treatment with CuCN·2LiCl affords α-(N-carbamoyl)alkylcuprates which react with propargyl halides, mesylates, tosylates, phosphates, acetates, and epoxides to give α-(N-carbamoyl) allenes via an anti-SN2‘ substitution process. Propargyl halides, sulfonates, and phosphates give good yields of carbamoyl allenes, while the acetates afford low yields. Propargyl substrates

  氨基甲酸酯去质子化，然后用CuCN·2LiCl处理，得到α-（N-氨基甲酰基）烷基铜酸酯，它们与炔丙基卤，甲磺酸酯，甲苯磺酸酯，磷酸盐，乙酸酯和环氧化物反应，通过抗S N生成α-（N-氨基甲酰基）丙二烯。2'替代过程。炔丙基卤化物，磺酸盐和磷酸盐给出的氨基甲酰基烯丙基烯的收率高，而乙酸酯的收率低。炔丙基底物在没有严重空间位阻的情况下进行区域特异性S N 2'取代。α-（ñ -氨基甲酰基）丙二烯环化，可以-2-恶唑烷酮或脱保护，得到其可以被环化至Δ游离胺3个-pyrrolines与任一的AgNO 3或Ru3（CO）12。
• Synthesis of amino allenes via reaction of α-aminoalkylcuprates with propargyl substrates
  作者：R.Karl Dieter、Lois E Nice

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00778-9

  日期：1999.6

  α-Aminoalkylcuprates prepared from carbamates via sequential deprotonation and treatment with CuCN·2LiCl react with propargyl bromides, mesylates, tosylates, acetates, and epoxides to afford amino allenes via a SN2′ substitution process. Propargyl bromides and sulfonates give good yields of amino allenes while the acetates afford low yields. Substrates undergo regiospecific SN2′ substitution and the

  由氨基甲酸酯经顺序去质子化制得的α-氨基烷基铜酸酯，并用CuCN·2LiCl处理，与炔丙基溴，甲磺酸酯，甲苯磺酸酯，乙酸酯和环氧化物反应，经S N 2'取代过程制得氨基丙二烯。炔丙基溴和磺酸盐提供了良好的氨基丙二烯收率，而乙酸酯提供了低收率。底物进行区域特异性S N 2'取代，使用Sc（OTf）3可提高炔丙基环氧化物的氨基丙二烯收率。Boc保护的α-氨基丙二烯可以环化为恶唑烷酮或脱保护得到游离胺。
• Aryne-mediated [2,3]-sigmatropic rearrangement of tertiary 2,3-allenylamines bearing an electron-withdrawing group at the α-position
  作者：Lu Han、Xue-Ting Zhang、Dong Xie、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1039/d1ob00887k

  日期：——

  An unprecedented [2,3]-sigmatropic rearrangement reaction of quaternary 2,3-allenylammonium ylides, generated in situ from tertiary 2,3-allenylamines and arynes, has been established. With 2-(trimethylsilyl)aryl triflates as aryne precursors, a range of tertiary 2,3-allenylamines bearing an electron-withdrawing group at the α-position smoothly participated in the aryne-mediated [2,3]-sigmatropic rearrangement

  已经建立了由叔 2,3-烯基胺和芳烃原位生成的季 2,3-烯基铵叶立德的前所未有的 [2,3]-σ 重排反应。以 2-(三甲基甲硅烷基)芳基三氟甲磺酸酯作为芳烃前体，一系列在 α 位带有吸电子基团的叔 2,3-烯丙胺在室温下顺利参与芳烃介导的 [2,3]-σ 重排，以中等至优异的产率提供结构多样的 2-乙烯基烯丙胺或 1-氨基-1,3-二烯。该反应在没有强碱和过渡金属的情况下进行，与水分和空气相容，并能耐受多种官能团。