(+/-)-chuangxinmycin methyl ester | 83602-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-chuangxinmycin methyl ester
• 英文别名: chuangxinmycin methyl ester；methyl (5S,6R)-5-methyl-7-thia-2-azatricyclo[6.3.1.04,12]dodeca-1(12),3,8,10-tetraene-6-carboxylate
• CAS: 83602-19-1
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₂S
• 分子量: 247.318
• InChiKey: PPJMAHSZINPUCH-JVXZTZIISA-N

物化性质

• 沸点：
  433.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.315±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  67.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-chuangxinmycin methyl ester 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 7.0h， 以32%的产率得到(+/-)-chuangxinmycin
  参考文献：
  名称：

  （±）-，（-）-和（+）-创新霉素的新全合成

  摘要：

  （±）-2-羟基-3-（1- ħ -4'- iodoindol -3'-基）丁酸乙酯6被立体选择性地转化成（±） - （2,3） -顺式-2- thioacetoxy酯13与保持的ç 2 -立体化学在（±） - 6。钯催化的吲哚碘化物的环化和底物（±）-14的内部C 2硫醇基团产生了天然创新霉素的（±）-顺式甲基酯2（1）。（-）-（4 S，5 R）-和（+）-（4 R，5 S）-创新霉素的立体选择性总合成1分别基于（2 R，3 S）-和（2 S，3 R）-环氧丁酸酯9的酶促合成而获得。手性中间体，如（2 R，3 S）-和（2 S，3 R）-2-羟基-3-（1 H -4'-碘吲哚-3'-基）丁酸酯6用于手性合成（- ）-和（+）- 1也是通过脂肪酶将相应的乙酸酯（±）-16进行对映选择性水解而获得的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01068-7
• 作为产物：
  描述：

  methyl trans-(2R,3S)-2,3-epoxybutyrate 在 四(三苯基膦)钯 、 四氯化锡 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 生成 (+/-)-chuangxinmycin methyl ester
  参考文献：
  名称：

  New total synthesis of (±)-chuangxinmycin

  摘要：

  (+/-)-4'-碘吲哚霉素酸酯 6 是通过立体选择性反应转化为 (+/-)-(2,3)-顺-2-硫代乙酰氧基酯 16（保留了 (+/-)-6 中的 C-2 立体化学）。以 (+/-)-17 为原料（由 (+/-)-16 衍生），通过钯催化的吲哚基碘与底物内部 C-2 硫醇基团的环化反应，得到了 (+/-)-顺式甲酯 2，它是天然chuangxinmycin (1) 的衍生物。© 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00174-3

文献信息

• New, Concise Route to Indoles Bearing Oxygen or Sulfur Substituent at the 4-Position. Synthesis of (.+-.)- and (S)-(-)-Pindolol and (.+-.)-Chuangxinmycin.
  作者：Hiroyuki ISHIBASHI、Susumu AKAMATSU、Hiroko IRIYAMA、Kyoko HANAOKA、Takashi TABATA、Masazumi IKEDA

  DOI：10.1248/cpb.42.271

  日期：——

  A new method for the synthesis of 4-alkoxy- and 4-[alkyl (or aryl)thio]indoles has been developed by using the indolone 3 as a common intermediate. The indolone 3 was prepared from N-(phenylsulfonyl)pyrrole (7) and the α-chlorosulfide 8 in four steps. Heating of a mixture of 3 and an appropriate alcohol in the presence of p-toluenesulfonic acid and cupric chloride afforded the 4-alkoxyindoles 11a-d. The method was applied to the synthesis of (±)-pindolol (19) and (S)-(-)-pindolol (20). Thiols also reacted with 3 in the presence of boron trifluoride to give 4-[aryl (or alkyl)thio]indoles 12, 21a, b, and 22a-d. The (indol-4-ylthio)acetate 22c was employed as a key intermediate for a concise total synthesis of (±)-chuangxinmycin (27).

  一种新的合成4-烷氧基和4-[烷基（或芳基）硫代]吲哚的方法已被开发出来，该方法使用吲哚酮3作为共同中间体。吲哚酮3是通过N-(苯磺酰基)吡咯（7）和α-氯磺化物8经过四步反应制备的。在甲苯磺酸和氯化铜的存在下，将3与适当的醇混合并加热，得到了4-烷氧基吲哚11a-d。该方法被应用于合成（±）-吲哚洛尔（19）和（S）-(-)-吲哚洛尔（20）。硫醇在氟硼酸的存在下也能与3反应，生成4-[芳基（或烷基）硫代]吲哚12、21a、b以及22a-d。（吲哚-4-基硫代）乙酸酯22c被用作合成（±）-创新霉素（27）的关键中间体。
• A new, general entry to 4-substituted indoles. Synthesis of (S)-(−)-pindolol and (±)-chuangxinmycin
  作者：Hiroyuki Ishibashi、Takashi Tabata、Kyoko Hanaoka、Hiroko Iriyama、Susumu Akamatsu、Masazumi Ikeda

  DOI：10.1016/0040-4039(93)85109-a

  日期：1993.1

  A new method for synthesis of 4-substituted indoles has been developed by using the 7-arylthio-6-7-dihydroindol-4(5H) one5 as a common intermediate. The method was applied to the synthesis of (S)-(−)-pindolol (11) and (±)-chuangxinmycin (16).

  通过使用7-芳硫基-6-7-二氢吲哚-4（5 H）和5作为共同的中间体，已经开发了一种合成4-取代的吲哚的新方法。该方法适用于（S）-（-）-哌多洛尔（11）和（±）-创新霉素（16）的合成。
• Nickel-Mediated Inter- and Intramolecular C–S Coupling of Thiols and Thioacetates with Aryl Iodides at Room Temperature
  作者：Xiao-Bo Xu、Jian Liu、Jian-Jian Zhang、Ya-Wen Wang、Yu Peng

  DOI：10.1021/ol303366u

  日期：2013.2.1

  A Ni(0)-catalyzed intermolecular cross-coupling of various functionalized thiols and aryl Iodides has been developed and successfully extended to less explored intramolecular versions, where thioacetates could also be utilized as the strategic surrogate. Air-stable precatalysts, very mild conditions, and an easy protocol allow rapid access to medicinally useful aryl thioethers, as demonstrated in the facile synthesis of (+/-)-chuangxinmycin as a key step.
• Dickens, Michael J.; Mowlem, Timothy J.; Widdowson, David A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 3, p. 323 - 326
  作者：Dickens, Michael J.、Mowlem, Timothy J.、Widdowson, David A.、Slawin, Alexandra M. Z.、Williams, David J.

  DOI：——

  日期：——
• New total synthesis of (−)- and (+)-chuangxinmycins
  作者：Keisuke Kato、Machiko Ono、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00253-x

  日期：1997.7

  Stereoselective total syntheses of (-)-(4S,5R)- and (+)-(4R,5S)-chuangxinmycins 1 were achieved based on the enzymatic syntheses of (2R,3S)- and (2S,3R)-epoxy butanoates 8, respectively. Chiral intermediates such as (2R,3S)- and (2S,3R)-2-hydroxy-3-(4'-iodoindol-3'-yl)butanoate 5 for the chiral synthesis of (-)- and (+)-1 were also obtained by the enantioselective hydrolysis of the corresponding acetate 6 by lipase. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.