(R,R)-N,N'-bis-(4-methoxybenzylidene)-cyclohexane-1,2-diamine | 511259-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (R,R)-N,N'-bis-(4-methoxybenzylidene)-cyclohexane-1,2-diamine
• 英文别名: (R,R)-N,N'-bis[(4-methoxyphenyl)methylene]-1,2-cyclohexanediamine；1-(4-methoxyphenyl)-N-[(1R,2R)-2-[(4-methoxyphenyl)methylideneamino]cyclohexyl]methanimine
• CAS: 511259-84-0
• 化学式: C₂₂H₂₆N₂O₂
• 分子量: 350.461
• InChiKey: DAICNAOYOGRPMY-FGZHOGPDSA-N

物化性质

• 熔点：
  109-111 °C
• 沸点：
  507.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-N,N'-bis-(4-methoxybenzylidene)-cyclohexane-1,2-diamine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以4.74 g的产率得到(1R,2R)-N1,N2-bis(4-methoxybenzyl)cyclohexane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  非金属途径α-Heterofunctionalized羰基衍生物的形式还原X ？H插入

  摘要：

  使其保持有机状态：已描述了通过广泛可得的，稳定的α-酮酸酯和质子性亲核试剂的直接还原偶联直接合成α-烷氧基和α-氨基酯衍生物的方法（参见方案； X = OR，NR 2）。该方法可作为重氮分解中XH插入的便捷非金属替代方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201205604
• 作为产物：
  描述：

  trans-1,2-Diaminocyclohexane 在 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (R,R)-N,N'-bis-(4-methoxybenzylidene)-cyclohexane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  N,N'-二烷基化环己烷-1,2-二胺的合成及其作为不对称配体和醇合成有机催化剂的应用

  摘要：

  合成了一系列(1R,2R)-环己烷-1,2-二胺的N,N'-二烷基化衍生物，并展示了该类胺的一锅法制备新方法。制备的二胺用作有机催化剂，用于从芳烃、氯代乙酸酯和酮两步合成α-羟基γ-酮酯；它们也被用作 Meervein-Ponndorf-Verley 还原和亨利反应的手性配体。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588382
• 作为试剂：
  描述：

  1-溴-4-硝基苯 、 苯硼酸 在 (R,R)-N,N'-bis-(4-methoxybenzylidene)-cyclohexane-1,2-diamine 、 potassium carbonate 、 palladium dichloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到硝基联苯
  参考文献：
  名称：

  使用二胺或二亚胺-钯配合物通过 Suzuki 交叉偶联合成氯化联苯

  摘要：

  几种新型二亚胺（Salen 型配体）2a-2i 及其还原的二胺对应物 3b、3d-3g 和 3i 在 DMF 或甲醇中与 PdCl2 形成复合物 4a-4i、5b、5d-5g 和 5i。根据与空气接触的铃木交叉偶联方案，使用 1 mol% 的分离配合物 4e 和 5f，可以以中等至极好的产率制备许多多氯联苯 (PCB)。几种4-乙酰联苯

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800119

文献信息

• Zinc Acetate-Catalyzed Enantioselective Hydrosilylation of Ketones
  作者：Marcin Szewczyk、Filip Stanek、Agata Bezłada、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/adsc.201500583

  日期：2015.11.16

  Zinc acetate complexes with a chiral diphenylethylenediamine (DPEDA)-derived ligand have been proved to be efficient catalysts for the enantioselective hydrosilylation of aryl ketones. Replacing pyrophoric dialkylzinc with the readily available zinc salt simplifies the procedures and provides excellent conversions (up to >99%) and enantioselectivities (ees up to 97%).

  具有手性二苯基乙二胺（DPEDA）衍生的配体的乙酸锌络合物已被证明是芳基酮对映选择性氢化硅烷化的有效催化剂。用易于获得的锌盐代替自燃性二烷基锌可以简化操作过程，并提供出色的转化率（高达> 99％）和对映选择性（ee高达97％）。
• Development and application of versatile bis-hydroxamic acids for catalytic asymmetric oxidation
  作者：Allan U. Barlan、Wei Zhang、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.071

  日期：2007.7

  preliminary results of our new designed C(2)-symmetric bis-hydroxamic acid (BHA) ligands and the application of the new ligands for vanadium-catalyzed asymmetric epoxidation of allylic alcohols as well as homoallylic alcohols. From this success we demonstrate the versatile nature of BHA in the molybdenum catalyzed asymmetric oxidation of unfunctionalized olefins and sulfides.

  在本文中，我们描述了我们新设计的 C(2)-对称双异羟肟酸 (BHA) 配体的开发和初步结果，以及新配体在钒催化烯丙醇和高烯丙醇不对称环氧化中的应用. 从这一成功中，我们证明了 BHA 在钼催化的非官能化烯烃和硫化物的不对称氧化中的多功能性。
• Synthesis of N,N′-Dialkylated Cyclohexane-1,2-diamines and Their Application as Asymmetric Ligands and Organocatalysts for the Synthesis of Alcohols
  作者：Denis Chusov、Alexey Tsygankov、Man-Seog Chun、Alexandra Samoylova、Seongyeon Kwon、Yuliya Kreschenova、Suhyeon Kim、Euijin Shin、Jinho Oh、Tatyana Strelkova、Valerii Kolesov、Fedor Zubkov、Sergei Semenov、Ivan Fedyanin

  DOI：10.1055/s-0036-1588382

  日期：——

  A series of N,N′-dialkylated derivatives of (1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamine were synthesized, and a new approach to the one-pot preparation of this type of amine was demonstrated. The prepared diamines were used as organocatalysts for the two-step synthesis of α-hydroxy γ-keto esters from arenes, chlorooxoacetates, and ketones; they were also used as chiral ligands for Meervein–Ponndorf–Verley reductions

  合成了一系列(1R,2R)-环己烷-1,2-二胺的N,N'-二烷基化衍生物，并展示了该类胺的一锅法制备新方法。制备的二胺用作有机催化剂，用于从芳烃、氯代乙酸酯和酮两步合成α-羟基γ-酮酯；它们也被用作 Meervein-Ponndorf-Verley 还原和亨利反应的手性配体。
• A Nonmetal Approach to α-Heterofunctionalized Carbonyl Derivatives by Formal Reductive XH Insertion
  作者：Eric J. Miller、Wei Zhao、Jonathan D. Herr、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1002/anie.201205604

  日期：2012.10.15

  Keeping it organic: A direct synthesis of α‐alkoxy and α‐amino ester derivatives by direct reductive coupling of widely available, stable α‐keto esters and protic pronucleophiles is described (see scheme; X=OR, NR2). The method serves as a convenient nonmetal alternative to XH insertion by diazo decomposition.

  使其保持有机状态：已描述了通过广泛可得的，稳定的α-酮酸酯和质子性亲核试剂的直接还原偶联直接合成α-烷氧基和α-氨基酯衍生物的方法（参见方案； X = OR，NR 2）。该方法可作为重氮分解中XH插入的便捷非金属替代方法。
• Synthesis and characterisation of Cu(II) complexes bearing N,N′-di(methoxybenzyl)-(R,R)-1,2-diaminocyclohexane as catalysts for the asymmetric nitroaldol reaction
  作者：Sang Eun Song、Quang Trung Nguyen、Jeong Jae Yu、Hong-In Lee、Jong Hwa Jeong

  DOI：10.1016/j.poly.2013.09.006

  日期：2014.1

  Enantiopure Cu(II) complexes with N,N'-di(p-methoxybenzyl)-(R,R)-1,2-diaminocyclohexane (L-1), 101'di(m-methoxybenzy1)-(R,R)-1,2-diaminocyclohexane (L-2), and N,N'-di(m-methoxybenzyI)-(R,R)-1.2diaminocyclohexane (L-3) ligands were synthesised and characterised. The X-ray crystal structures of Cu(II) complexes containing 1.1 and L3 were determined. The geometry around the Cu(II) centre for (L-1)CuCl2 was distorted square-planar. The crystal structure of (L-3)CuCl2 revealed a square-pyramidal structure with a strong interaction between the Cu and O of the methoxy group. Their double catalytic activation with diisopropylethylamine in the asymmetric nitroaldol reaction of benzaldehyde and nitromethane was examined. The reaction yield was moderate with an enantiomeric excess of up to 87%. Crown Copyright (C) 2013 Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.