methyl 2-(3-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-7-chloro-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acrylate | 1392282-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(3-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-7-chloro-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acrylate
• 英文别名: methyl 2-(3-((tertbutoxycarbonyl)oxy)-7-chloro-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acrylate
• CAS: 1392282-61-9
• 化学式: C₁₈H₂₀ClNO₆
• 分子量: 381.813
• InChiKey: UGKRKAHMQUPRER-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  82.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-phenyl-2-oxo-3-butenoate 、 methyl 2-(3-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-7-chloro-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acrylate 在 β-isocupreidine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以71%的产率得到(1R,4S,5R)-methyl 7'-chloro-5-(2-methoxy-2-oxoacetyl)-1'-methyl-2'-oxo-4-phenylspiro[cyclopent[2]ene-1,3'-indoline]-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  伊斯兰衍生的MBH碳酸酯与β，γ-不饱和α-酮酯的不对称[3 + 2]环加成反应，合成手性螺-环戊烯/环戊二烯-羟吲哚

  摘要：

  开发了用于构建手性螺-环戊烯/环戊二烯-羟吲哚骨架的高度立体选择性[3 + 2]环加成反应。在温和的反应条件下，涉及手性叔胺催化剂的靛红衍生的MBH碳酸酯和β，γ-不饱和α-酮酯的直接环化可提供相应的螺并吲哚衍生物，其非对映体和对映体选择性极高。该方案的进一步合成效用通过克规模的实验以及合成化合物向其他结构不同的螺氧杂吲哚的功能转化证明。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.04.040
• 作为产物：
  描述：

  7-氯靛红 在 三乙烯二胺 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 2-(3-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-7-chloro-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Zard的三氟甲基硫醇化试剂对森田的Bayita-Hillman碳酸盐进行叔胺催化的二氟甲基硫醇化

  摘要：

  在本文中，我们报道了一种新的叔胺催化的[3 + 2]环化反应，该反应是由Isards衍生的Morita–Baylis–Hillman（MBH）碳酸酯与异硫氰酸羰基氟化物（F 2 C = S）从Zard试剂原位生成的在温和的条件下，以良好或优异的收率得到二氟甲基硫醇化的螺环羟吲哚。此外，可以用修饰的金鸡纳生物碱实现不对称变体，从而以良好的对映体选择性以及良好的产率获得所需的环状加合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600954

文献信息

• Catalyst-free synthesis of 3-alkenyloxindoles from isatin-derived Morita–Baylis–Hillman carbonates
  作者：Lin Jiang、Yong-Gen Li、Hang Li、Ming-Wei Yuan、Yong-Ming Chuan、Hong-Li Li、Ming-Long Yuan

  DOI：10.3184/174751917x14878812592652

  日期：2017.3

  A variety of biologically and synthetically useful 3-alkenyloxindoles were rapidly synthesised via an S_N2′-type allylic substitution reaction of isatin-derived Morita–Baylis–Hillman carbonates with sodium sulfinates. The syntheses were conducted under catalyst-free reaction conditions and good to excellent product yields (up to 96%) and Z/E selectivities (up to >20:1) were obtained.

  通过靛红衍生的 Morita-Baylis-Hillman 碳酸酯与硫酸钠的 SN2′型烯丙基取代反应，快速合成了多种生物和合成上有用的 3-烯基吲哚。合成是在无催化剂的反应条件下进行的，获得了良好至卓越的产品收率（高达 96%）和 Z/E 选择性（高达 20:1）。
• Highly regioselective synthesis of 3-alkenyl-oxindole ring-fused 3,3′-disubstituted oxindoles via direct gamma-substitution of Morita–Baylis–Hillman carbonates of isatins with 3-substituted oxindoles
  作者：Ting-Ting Feng、Xuan Huang、Xiong-Li Liu、De-Hong Jing、Xiong-Wei Liu、Feng-Ming Guo、Ying Zhou、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1039/c4ob01523a

  日期：——

  The first phase transfer-catalysed direct γ-substitution of Morita–Baylis–Hillman carbonates of isatins with 3-substituted oxindoles has been developed, which affords 3-alkenyl-oxindole ring-fused 3,3′-disubstituted oxindoles in up to 83% yield under mild reaction conditions. Furthermore, their biological activity has been preliminarily demonstrated by in vitro evaluation against human prostate cancer

  已经开发出第一批经相转移催化的森田的Bayes-Hillman碳酸异丁酯碳酸酯与3-取代的羟吲哚的直接γ取代反应，该化合物可提供高达83％的3-烯基-羟吲哚环稠合的3,3'-二取代的羟吲哚。在温和的反应条件下收率。此外，使用基于MTT的检测方法，以市售标准药物顺铂为阳性对照，通过针对人前列腺癌细胞PC-3和人白血病细胞K562的体外评估，初步证明了其生物学活性。令人欣慰的是，化合物3aa，3ba和3ca对人前列腺癌细胞（PC-3）的体外抑制活性与顺铂相当。更重要的是，3ba对人白血病细胞K562也具有良好的抑制作用。这些结果表明3-烯基-羟吲哚环稠合的3，3′-二取代的羟吲哚类似物可能是用于进一步生物学筛选的潜在先导化合物。
• Asymmetric Allylic Alkylation of Isatin-Derived Morita–Baylis–Hillman Carbonates with Nitroalkanes
  作者：Guo-Ying Chen、Fangrui Zhong、Yixin Lu

  DOI：10.1021/ol301962e

  日期：2012.8.3

  A stereoselective allylic alkylation of isatin-derived Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates with nitroalkanes has been developed. In the presence of 10 mol % β-isocupreidine (β-ICD), 3,3′-disubstituted oxindoles were prepared with moderate diastereoselectivities and excellent enantioselectivities.

  已经开发了使用硝基烷烃对源自靛红的Morita–Baylis–Hillman（MBH）碳酸盐进行立体选择性烯丙基烷基化的方法。在10mol％的β-异iso啶（β-ICD）的存在下，制备了具有适度的非对映选择性和优异的对映选择性的3，3′-二取代的羟吲哚。
• A Double Deprotonation Strategy for Cascade Annulations of Palladium–Trimethylenemethanes and Morita–Baylis–Hillman Carbonates to Construct Bicyclo[3.1.0]hexane Frameworks
  作者：Zhen‐Hong Yang、Peng Chen、Zhi‐Chao Chen、Zhi Chen、Wei Du、Ying‐Chun Chen

  DOI：10.1002/anie.202102842

  日期：2021.6.14

  species having an activated alkene moiety through a second deprotonation process, which then undergo cascade [1+2]/[3+2] annulations to furnish complex bicyclic [3.1.0]hexane frameworks having three contiguous quaternary stereogenic centers with good to excellent enantioselectivity. Moreover, by using benzoyl aldehyde-derived substrates, a [1+4]/[3+2] annulation sequence is similarly developed to produce

  在这里，我们报告说，在 Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐的存在下，可以实现通过去质子化策略对 Tsuji 的 2-（氰甲基）烯丙基碳酸酯进行化学选择性活化以生成钯-三亚甲基甲烷 1,3-偶极子。以下 S N 2'-加成能够通过第二次去质子化过程形成具有活化烯烃部分的新 1,3-偶极物质，然后进行级联 [1+2]/[3+2] 环化以提供复杂的双环[3.1.0] 己烷骨架具有三个连续的四元立体中心，具有良好到出色的对映选择性。此外，通过使用苯甲醛衍生的底物，类似地开发了 [1+4]/[3+2] 环化序列以产生稠合的环戊二烯 [b] 呋喃结构。
• Lewis Base-Catalyzed [4 + 3] Annulation of <i>ortho</i>-Quinone Methides and MBH Carbonates: Synthesis of Functionalized Benzo[<i>b</i>]oxepines Bearing Oxindole Scaffolds
  作者：Ji-Yuan Du、Yan-Hua Ma、Fan-Xiao Meng、Rui-Rui Zhang、Ruo-Nan Wang、Hong-Liang Shi、Qi Wang、Ya-Xin Fan、Hong-Li Huang、Ji-Chun Cui、Chun-Lin Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03709

  日期：2019.1.18

  A novel Lewis base-catalyzed [4 + 3] annulation process for the construction of benzo[b]oxepine scaffolds has been developed. 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) promotes the union of o-QMs and Morita–Baylis–Hillman carbonates in reasonable to excellent yields and good stereoselectivities (dr > 20:1). This straightforward, catalytic approach offers access to a variety of synthetically useful benzo[b]oxepine

  开发了一种新颖的路易斯碱催化的[4 + 3]环化工艺，用于构建苯并[ b ]氧杂环丁烷支架。1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）以合理的产率和优异的立体选择性（dr> 20：1）促进邻-QM和森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐的结合。这种直接的催化方法使人们可以使用各种合成有用的带有含全碳螺-季四立体中心的羟吲哚骨架的苯并[ b ] oxepine衍生物。