ethyl 2-((2,6-diisopropylphenyl)amino)-2-oxoacetate | 609798-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-((2,6-diisopropylphenyl)amino)-2-oxoacetate
• 英文别名: ethyl 2-(2,6-diisopropylphenylamino)-2-oxoacetate；N-2,6-diisopropylphenyloxamic acid ethyl ester；ethyl 2-(2,6-diisopropylanilino)-2-oxoacetate；Ethyl (2,6-diisopropylanilino)(oxo)acetate；ethyl 2-[2,6-di(propan-2-yl)anilino]-2-oxoacetate
• CAS: 609798-47-2
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₃
• 分子量: 277.364
• InChiKey: NNIXZEGJEDREFU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  131-133 °C
• 密度：
  1.070±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-((2,6-diisopropylphenyl)amino)-2-oxoacetate 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (S)-1-(2,6-diisopropylphenyl)-3-(1-hydroxy-3-phenylpropan-2-yl)-4,5-dihydro-1H-imidazol-3-ium chloride
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of amino acid derived imidazolidinium salts as new NHC precatalysts

  摘要：

  The preparation of new chiral symmetrically and unsymmetrically N,N'-disubstituted imidazolium based NHC salts Ib, IIb, IIIa-c and IVc-h from the amino acids L-proline and L-phenylalanine, is reported. Some preliminary tests have been carried out, demonstrating that the chiral NHCs give chiral induction in organometallic catalysis and can be used as organocatalysts. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2011.11.015
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二异丙基苯胺 、 草酰氯单乙酯 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以99%的产率得到ethyl 2-((2,6-diisopropylphenyl)amino)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  源自 14 电子配合物的钌金属环。对烯烃复分解中间体的新见解

  摘要：

  报道了衍生自乙烯和丙烯的钌 (IV) 金属环。丙烯衍生的金属环代表了第一个观察到的取代钌环丁烷的例子，并提供了关于复分解中间体的首选立体化学取向的新见解。此外，制备并研究了具有不对称 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的金属环，以确定 NHC 相对于金属环的动力学。发现所研究的金属环在 2D NMR 中的 alpha 和 beta 位置之间具有交换交叉峰，表明具有动态结构。讨论了这些结果对钌催化烯烃复分解机理的影响。

  DOI：

  10.1021/ja0666598

文献信息

• New bidentate alkoxy-NHC ligands for enantioselective copper-catalysed conjugate addition
  作者：Hervé Clavier、Ludovic Coutable、Jean-Claude Guillemin、Marc Mauduit

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.01.015

  日期：2005.3

  Chiral alkoxy-imidazolinium salts are easily available via a five-step procedure starting from β-aminoalcohols. This new family of alkoxy-N-heterocyclic carbene (NHC) precursors is shown to be highly active in the enantioselective copper-catalysed conjugate addition to cyclic enones. Complete conversion with low catalyst loading and good enantiomeric excesses up to 93% were obtained at room temperature

  手性烷氧基-咪唑啉鎓盐很容易通过从β-氨基醇开始的五步操作获得。该新的烷氧基-N-杂环卡宾（NHC）前体家族在对环烯酮的对映选择性铜催化共轭加成中表现出很高的活性。在室温下可获得低催化剂负载量和高达93％的良好对映体过量的完全转化。
• <i>Z</i> ‐Selective Copper(I)‐Catalyzed Alkyne Semihydrogenation with Tethered Cu–Alkoxide Complexes
  作者：Felix Pape、Niklas O. Thiel、Johannes F. Teichert

  DOI：10.1002/chem.201501739

  日期：2015.11.2

  A highly stereoselective alkyne semihydrogenation with copper(I) complexes is reported. Copper–N‐heterocyclic carbene complex catalysts, bearing an intramolecular CuO bond, allow for the direct transfer of both hydrogen atoms from dihydrogen to the alkyne. The corresponding alkenes can be isolated with high Z selectivity and negligible overreduction to the alkane.

  报道了具有铜（I）配合物的高度立体选择性炔烃半氢化。带有分子内CuO键的铜-N-杂环卡宾络合物催化剂可将两个氢原子直接从二氢转移至炔烃。可以以高的Z选择性和相对于烷烃的过量还原可以忽略的方式分离相应的烯烃。
• Stable enols from Grignard addition to 1,2-diesters: serendipity rules
  作者：Olivier J.-C Nicaise、Douglas M Mans、Andrew D Morrow、Emilio Villa Hefti、Elizabeth M Palkovacs、Rajesh K Singh、Malgorzata A Zukowska、Matthew D Morin

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)01065-2

  日期：2003.8

  remarkably stable enol from the reaction of EtMgBr with a 1,2-diester was accidentally discovered. This compound was spectroscopically characterized (1H and 13C NMR, IR), and both methyl carbonate and trimethylsilyl ether derivatives were prepared. A mechanism for the selective formation of the stable enol ester and its corresponding keto form was suggested, and the kinetic stability of the enol was also

  偶然发现了EtMgBr与1,2-二酯反应生成的温度稳定的烯醇。对该化合物进行了光谱表征（1 H和13制备1 H NMR和IR，以及碳酸甲酯和三甲基甲硅烷基醚衍生物。提出了选择性形成稳定的烯醇酯及其相应的酮形式的机理，并且还记录了烯醇的动力学稳定性。使用其他格氏试剂以及其他1,2-二酯证明了对这种稳定的烯醇酯的观察的普遍性。EtMgBr与一系列1,2-酰胺酯的反应也产生稳定的烯醇酰胺。烯醇酯的显着稳定性归因于这些化合物的芳基酯部分中存在的空间位阻，进一步的研究将探讨这种作用的起源。
• Copper-catalyzed asymmetric addition of arylboronates to isatins: a catalytic cycle involving alkoxocopper intermediates
  作者：Ryo Shintani、Keishi Takatsu、Tamio Hayashi

  DOI：10.1039/c0cc01635g

  日期：——

  A copper-catalyzed addition of arylboronates to isatins has been developed to give 3-aryl-3-hydroxy-2-oxindoles under mild conditions. The catalytic cycle of this process has been examined through a series of stoichiometric reactions and an effective asymmetric variant has also been described by the use of a chiral N-heterocyclic carbene ligand.

  已经开发了铜催化将芳基硼酸酯加到靛红中，以在温和的条件下得到3-芳基-3-羟基-2-氧吲哚。已经通过一系列化学计量反应检查了该方法的催化循环，并且还通过使用手性N-杂环卡宾配体描述了有效的不对称变体。
• Efficient copper-catalyzed amination of DNA-conjugated aryl iodides under mild aqueous conditions
  作者：Yves Ruff、Frédéric Berst

  DOI：10.1039/c8md00185e

  日期：——

  Herein, we describe the development of copper-catalyzed cross-coupling of DNA-conjugated aryl iodides with aliphatic amines. This protocol leverages a novel ligand, 2-((2,6-dimethoxyphenyl)amino)-2-oxoacetic acid, to effect the transformation in aqueous DMSO, under mild conditions and in air, making it an ideal candidate for the synthesis of DNA-encoded libraries.

  在此，我们描述了铜催化 DNA 缀合的芳基碘化物与脂肪胺交叉偶联的发展。该方案利用新型配体 2-((2,6-二甲氧基苯基)氨基)-2-氧代乙酸，在温和条件下和空气中实现水性 DMSO 中的转化，使其成为 DNA 合成的理想候选者- 编码库。